203084. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonanilidszármazékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
3 HU 203 084 B 4 tőszerrel és szuszpendálószerrel - például xantángumival - elkeverve megőröljük. A hordozóanyag lehet továbbá valamely vízzel nem elegyedő oldószer - például olyan szénhidrogén, melynek forráspontja 130 és 270 *C közé esik, így pl. xilol - melyben a hatóanyagot feloldjuk vagy szuszpendáljuk. Felületaktív anyag alkalmazásával olyan, vízzel nem elegyedő oldószert tartalmazó, emulgeálható koncentrátumot állíthatunk elő, mely vízzel elkeverve önként emulgeálódó olajként viselkedik. Hordozóanyagként alkalmazhatunk vízzel elegyedő szerves oldószert, például 2-metoxi-etanolt, metanolt, propilénglikolt, dietilénglikolt, dietilénglikol-monoetil-étert, metil-formamidot vagy dimetil-formamidot is. A hordozóanyag lehet továbbá finom eloszlású vagy granulált szilárd anyag, például mészkő, agyagfélék, homok, mész, kréta, attapulgit, diatómaföld, perlit, szepiolit, szilícium-dioxidok, szilikátok, ligninszulfonátok vagy szilárd műtrágyák. A hordozóanyag lehet természetes vagy szintetikus eredetű vagy módosított anyag. Vízben oldódó vagy nedvesíthető porokat úgy állíthatunk elő, hogy a por alakú hatóanyagot az ugyancsak por alakú hordozóanyaggal elkeverjük vagy arra olvasztott állapotban rápermetezzük, nedvesítőszert és egy diszpergálószert keverünk hozzá, majd a teljes porkeveréket finomra őröljük. Aeroszol készítményt úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot egy hajtóanyaggal, például valamely polihalogénezett alkánnal - mint pl. diklór fluor-metán - és előnyösen valamely oldószerrel elkeverjük. A „felületaktív anyag” kifejezést itt széles értelemben alkalmazzuk, beleértjük az ún. emulgeáló-, diszpergáló- és nedvesítőszereket is. Az ilyen szerek a szakmában általánosan ismertek. Felületaktív anyagként alkalmazhatunk anionos felületaktív anyagokat, például zsíralkohol-etoxilát foszforsavas mono- vagy diésztereit, zsíralkohol-szulfátokat, mint pl. nátrium-dodecil-szulfát, etoxilezett zsíralkohol-szuifátokat, etoxilezett alkil-fcnol-szulfátokat, ligninszulfátokat, ásványolaj-szulfonátokat, alkil-aril-szulfonátokat, mint pl. alkil-benzolszulfonátok vagy kis szénatomszámú alkil-naftalinszulfonátok, szulfonált naftalin-formaldehid kondenzátumok sóit, szulfonált fenol-formaldehid kondenzátumok sóit, vagy bonyolultabb szulfonátokat, például amid-szulfonátokat - mint pl. az olajsav és az N-metil-taurin szulfonát kondenzációs terméket - vagy dialkil-szulfo-szukcinátokat, mint pl. a dioktil-szukcinát nátrium-szulfonátja. Felületaktív anyagként alkalmazhatunk továbbá nemionos felületaktív anyagokat, például zsírsavésztereknek, zsíralkoholoknak, zsírsavamidoknak vagy alkil-szubsztituált fenoloknak etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékeit, polihidratált alkohol-éterek zsírsavésztereit, ezen észtereknek etilén-oxiddal képzeu koindenzációs termékeit, mint pl. poli(oxi-etilén-szorbitán)-zsírsavészterek, etilén-oxidnak propilén-oxiddal képzett blokk-kopolimeijeit, acetilénglikolokat, mint pl. a 2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diol vagy etoxilezett acetilénglikolokat. Felületaktív anyagként alkalmazhatunk továbbá kationos felületaktív anyagokat, például alkil- és/vagy aril-szubsztituált kvatemer ammónium-vegyületeket, mint pl. cetil-trimetil-ammónium-bromid vagy etoxilezett tercier zsírsavaminok. Előnyösen alkalmazható felületaktív anyagok például az etoxilezett zsíralkohol-szulfátok, ligninszulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, szulfonált naftalin-formaldehid kondenzátumok sói, szulfonált fenil-formaldehid kondenzátumok sói, nátrium-oleoil-N-metil-taurid, dialkil-szulfoszukcinátok, alkil-fenol-etoxilátok és zsíralkil-etoxilátok. A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat - különösen a későbbi példákban szereplőket - egy másik peszticiddel (például herbiciddel, fungiciddel vagy inszekticiddel) vagy valamely növekedésszabályozóval, előnyösen egy herbiciddel keverve is alkalmazhatjuk. E célra alkalmas herbicidek pl. a trietazin, linuron, MCPA, dichlorprop, isoxaben, diflufencian, metolachor, fiuormctúron, oxyfluorfen, fomesafen, bentazone, prometryne, norflurazon, chlomazone, EPTC, imazaquin, még előnyösebben alkalmazhatók az isoproturon, methabenzthiazuron, trifluralin, ioxynil, bromoxynil, benazolin, mecoprop, fluorxypyr, alaclhor, acifluorfen, lactofen, metribuzin és a pendimethalin, a legelőnyösebben pedig az ethofumesate és a phenmedipham. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek alkalmazhatók a növényeken, a talajban, mezőn vagy elárasztott területeken, különösen pedig olyan helyeken, ahol termények növekszenek vagy fognak növekedni. A vegyületek mind a kártevőveszély fellépése előtt, mind pedig azután hatásosak. Az alábbi példák - melyekben Me = mctilcsoport, ET = etilcsoport, Ph = fenilcsoport, cyPr = ciklopropilcsoport és cyhex = ciklohexilcsoport - a találmány bővebb illusztrálására szolgálnak. 1. példa 2’ -klór-6’-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil-oxi)-l ,1,1 - -trifluor-metánszulfonanilid (a) 2-klór-6-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil-oxi)-anilin 22,5 g 2-klór-6-hidroxi-anilint 100 ml dimetil-for-mamidban oldunk, majd keverés és hűtés közben nitrogén-atmoszférában több részletben hozzáadunk 22,4 g kálium-t-butoxidoL 10 perc elteltével 21,8 g 4,6-dimetoxi-2-mctil-szulfonil-pirimidint adunk hozzá, és az elegyet 80"-ra fclmelegítve 22 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, a kicsapódott szilárd anyagot leszűrjük, vízzel alaposan átmossuk, megszárítjuk, majd izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon 17,5 g-ot kapunk a kívánt termékből, olvadáspontja: 84-86 °C. Az anyalúg bepárlásával további 0,85 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 86-87 'C. (b) a 2’-klór-6' -(4,6-dimetoxi-2-pirimidinU-oxi)-l,1,1- -trißuor-metänszulfonanilid káliumsója Az (a) lépésben előállított termékből 3,4 g-ot és 1,0 g piridint 25 ml diklór-metánban oldunk, jéghűtés és keverés közben cseppenként hozzáadunk 3,4 g trifluor-metánszulfonsavanhidridet 5 ml diklór-metánban oldva. A reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a diklór-metános oldatot vízzel, híg sósavval, majd ismét vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot híg nátrium-hidroxid oldattal (0,7 g nátrium-hidroxid 30 ml vízben) és éterrel kb. 15 percen át keverjük. A vizes oldatot elválasztjuk, éterrel mossuk, majd sósav, azután egy kevés nátrium-karbonát hozzáadásával Ph = 3-ra beállítjuk. A kivált narancsszínű szilárd anyagot leszűrve és megszárítva 2,4 g, 141-143 ”C olvadáspontú nyers ter-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
