203083. lajstromszámú szabadalom • N-Fenil-pirazol-származékokat tartalmazó izeltlábúak és fonalférgek elleni készítmények és eljárás N-fenil-pirazol-származékok, valamint ezeket tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
35 HU 203 083 B 36 követően a diazonium-fluor-borátvcgyületet a szakterületen ismert eljárások valamelyikével termolízisnek vagy fotolízisnek vetjük alá. A fenti amin intermediereket, amelyekben Z jelentése hidrogénatom, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő sav-azidot Curtius-féle átrendezésnek vetjük alá inert szerves oldószerben, például toluolban 50 *C-tól 150 *C-ig tartó hőmérsólettartományban való melegítéssel, majd az így kapott izocianáiot reagáltatjuk, például terc-butanollal, a kapott karbamátot pedig híg savval, előnyösen sósavval hidrolizáljuk a környezeti hőmérséklettől a visszafolyatási hőmérsékletig tartó hőmérséklettartományban. A sav-azid intermedier vegyületek úgy állíthatók elő, hogy a (XX) általános képlett! szénsav-származékot, amelyben Z jelentése hidrogénatom, klórozószerrel, előnyösen tionil-kloriddal reagáltatjuk, a környezeti hőmérséklettől a visszafolyatási hőmérsékletig teijedő hőmérséklettartományban, majd ezt követően a savklorid intermedier vegyületet nátrium-aziddal reagáltatjuk poláris oldószerben, például acetonban és vízben, 0 *C- tól a környezeti hőmérsékletig teijedő hőmérséklettartományban. Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R4 jelentése cianocsöpört, úgy is előállítható, hogy a (XX) általános képletű szénsavszármazékot klórozószerrel, előnyösen tionil-kloriddal reagáltatjuk a környezeti hőmérséklettől a visszafolyatási hőmérsékletig teijedő hőmérséklettartományban, majd ezt követően a savklorid intermedier vegyületet ammóniával reagáltatjuk, az így kapott közbülső amidvegyületet ezután dehidratálószerrel, előnyösen foszfor-pentoxiddal 50 *C-tól 250 *C-ig teijedő hőmérsékélettartományban melegítve dehidratáljuk. A (XX) általános képletű intermedier vegyületek a (XIX) általános képletű vegyületek megfelelő észtereinek a hidrolízisével állítható elő, valamilyen bázis, például nátrium-hidroxid alkalmazásával oldószerben, például vizes etanolban, 0 'C-tól a visszafolyatási hőmérsékletig teijedő hőmérséklettartományban. Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Y jelentése adott esetben egy vagy több további halogénatommal szubsztituált 1,1 <lifluor-alkil-csoport, úgy állítható elő, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyben Y jelentése egyenes vagy elágazó láncú, 2-6 szénatomos alkanoilcsoport, vagy olyan megfelelő vegyületet, amelyben az Y helyett formilcsoport vagy egyenes vagy elágazó láncú, 2-6 szénatomos, egy vagy több halogénatommal helyettesített alkanoilcsoport van, fluorozószenel, előnyösen dietil-amino-kén-trifluoriddal vagy kén-tetrafluoriddal reagáltatunk, inert szerves oldószerben, előnyösen diklór-metánban, -78 *C-tól a környezeti hőmérsékletig teijedő hőmérséklettartományban. Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Y jelentése trifluor-metilcsoport vagy 2-6 szénatomos, adott esetben egy vagy több további halogénatommal helyettesített trifluor-metil-alkilcsoport, úgy állítható elő, hogy valamilyen fluorozószert, például kénte trail uoridot reagál tatunk a megfelelő (XVI) általános keletű savval vagy a megfelelő karboxi-alkilvegyülettel (megjegyzendő, hogy a karboxiesoport bármilyen helyzetben kapcsolódhat az alkilrészhez) a környezeti hőmérséklettől 150 *C hőmérsékletig terjedő hőmérséklettartományban. Az olyan (I) általános képletű vegyületek agrokémiai alkalmazásra elfogadható bázisokkal képzett sói, amelyekben Z jelentése karboxiesoport, a szakirodalomban ismert eljárásókal állítható elő, például úgy, hogy az (I) általános képletű vegyületet és a megfelelő bázist, például egy alkálifém-hidroxidot, -karbonátot vagy alkáli-földfém-hidroxidot vagy -karbonátot vagy ammóniát vagy egy amint, például dietanolamint, trietanol-amint, oktil-amint, morfolint vagy dioktil-amint megfelelő oldószerben sztöchiometríkus arányban reagáltatunk. A sókat szükség esetén úgy, kettő vagy több alkalmas oldószerből való átkristályosítással tisztíthatjuk. A kémiai szakirodalomban eddig nem ismertetett (I) általános képletű vegyületek előállítása találmányunk tárgyát képezik. Találmányunk ennek megfelelően az olyan (1) általános képletű vegyületek, valamint ezek sói előállítására vonatkozik, amelyekben a jelölések megegyeznek a korábbiakban meghatározottakkal, kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyekben- R4 és Z jelentése metilcsoport,- Y jelentése tiocianátocsoport és- (R3)„ jelentése 2-, 3- vagy 4-nitro-, 4-metil-, 4-klórvagy 2,4-dinitro-helyettesítő csoport; vagy- R4 jelentése metilcsoport,- Y jelentése cianocsoport,- Z jelentése helyettesítetlen aminocsoport és- (R3)„jelentése 4-klór-, 2,4-diklór-, 3,4-diklór-, 3-klór-4-metil- vagy 2-metil-4-klór-helyettesítő csoport; vagy- R4 jelentése metilcsoport,- Y jelentése cianocsoport vagy CONHj-csoport,- Z jelentése helyettesítetlen aminocsoport és- (R3)n jelentése 3- vagy 4-fluor helyettesítő csoport; vagy- R4 jelentése etilcsoport,- Y jelentése cianocsoport vagy CONH2-csoport,- Z jelentése helyettesítetlen aminocsoport'és- (R3)n jelentése 3- vagy 4-klór-, 2-, 3- vagy 4-fluorvagy metil-, 3-bróm vagy 4-nitro- helyettesítő csoport; vagy- R4 jelentése propücsoport,- Y jelentése ciano- vagy CONH2-csoport,- Z jelentése helyettesítetlen aminocsoport és- (R3)„ jelentése 3-fluor-helyettesítő csoport; vagy- R4 jelentése metilcsoport,- Y jelentése szulfamoilcsoport,- Z jelentése klóratom és- (R3)n jelentése 4-klór-helyettesítő csoport; vagy- R4 jelentése metilcsoport,- Y jelentése nitrocsoport és- Z jelentése klóratom; vagy- R4 jelentése klóratom,- Y jelentése nitrocsoport és- Z jelentése metilcsoport,- (R3)n jelentése 4-nitro-helyettesítő csoport; vagy- R4 jelentése nitrocsoport,- Y jelentése ciano- vagy CONH2 csoport,- Z jelentése hidrogénatom és- (R3)n jelentése 4-nitro-helyettesítő csoport A következő példák és hivatkozási példák ? találmányunk szerinti (I) általános képletű vegyületek előállításának bemutatására szolgálnak: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
