203073. lajstromszámú szabadalom • Homopropargil-amin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására

HU203073B

7

8

Példa

Rí

R2

R4

Rs

n

Fizikai, kémiai jellemzők

18.

(na)

H

CH3

(XV)

2

19.

(Da)

H

C2H5-C(CH3)3

2

olaj

20.

(Ha)

CH3

CH3-C(CH3)3

2

olaj

21.

(Ha)

H

CH3

(XV)

2

olaj

22.

(Ha)

H

H-C(CH3)3

2

olaj

23.

(XVH)

H

CH3-C(CH3)3

2

olaj

24.

(na)

H

CH3-C(CH3)3

3

olaj

25.

(Ha)

H

CH3

/OH-C(C2H5)2

2

olaj

26.

(Ha)

H

CH3

OH-C-CH3

CH3

2

olaj

27.

(Ha)

H

CH3

/Cite-SI-C6H5

N2H3

2

olaj

28.

(Ha)

H

CH3-Si(CH3)3

2

olaj

29.

(Ha)

H

CH3

C=CH-CH3

nc2h5

2

olaj

25. példa

N-Metil-N-(l-naftü-metü)-5-etü-5-hidroxi-3- heptin-amin (25)

/b) eljárás/

7 0 °C-on 2 g N -metil-N-(1 -naftil-metil)-3-butinamin vízmentes te trahidr of uránnal készült oldatá- 40 hoz hozzácsepegtetünk 5,6 ml, hexánnal készült 15%-os n-butil-lítium-oldatot, majd félóra elteltével ugyanezen a hőmérsékleten a reakcióelegyhez 0,95 ml dietü-ketont adunk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd 45 jégre öntjük és a jeges elegyet dietü-éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen, eluálószerként toluol és etü-acetát 3:1 térfogatarányú elegyét használva kromatográfiásan tisz- 50

títjuk, a cím szerinti vegyületet olaj formájában kapva.

A 25. példában ismertetett módszerrel analóg módon állíthatók elő a 26., 27. és 28. példák szerinti vegyületek. 55

29. példa

N-Metü-N-(l-naftil-metü)-5-etü-heptén-3-in -amin (29)

/i) eljárás/ 60

20 'C-on 630 mg N-metil-N-(l-naftil-metil)-5- etil-5-hidroxi-3-heptin-amin diklór-metánnal készült oldatához 0,5 ml trietü-amint, majd ezutá 0,21 ml mezü-klorid diklór-metánnal készült oldatát csepegtetjük. Az így kapott reakcióelegyet szó- 65

bahőmérséklelen 3 órán át keverjük, majd vízzel többször rázzuk. Ezután a szerves fázist szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot szüikagélen, eluálószerként toluol és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk, a cím szerinti vegyületet olaj formájában kapva.

Az 1-29. példák szerinti vegyületek CDCl3-ban, belső standardként tetrametü-szilán használata mellett felvett magmágneses rezonanciaspektroszkópiai adatait a következőkben ismertetjük. Spektrumok (CDCh, TMS):

1. 8,2-8,4 (m, 1H); 7,65-7,95 (m, 2H); 7,25-7,6 (m, 4H); 3,93 (s, 2H); 2,25-2,8 (m, 4H); 2,24 (s, 3H); 1,18 (s,9H).

2.8,25-8,45 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,3-7,65 (m, 4H); 5,1-5,3 (m, 2H); 3,98 (s, 2H); 2,45-2,95 (m, 4H); 2,3 (s, 3H); 1,9 (m, 3H).

3. 8,2-8,4 (m, 1H); 7,6-7,9 (m, 2H); 7,2-7,6 (m, 4H); 3,9 (s, 2H); 2,2-2,9 (m, 4H); 2,26 (s, 3H); 2,0 (t, J=2Hz, 1H).

4. 8,2-8,4 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,25-7,6 (m, 4H); 3,95 (s, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H); 2,25 (s, 3H); 1,4 (pszeudogua, 2H); 1,14 (s, 6H); 0,95 (t, J»7Hz, 3H).

5. 8,25-8,4 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,2-7,65 (m, 9H); 3,97 (s, 2H); 2,4-2,9 (m, 4H); 2,28 (s, 3H); 1,55 (s,6H).

6.7.65- 7,85 (m, 1H); 7,1-7,5 (m, 3H); 3,6 (s, 2H);

2.2- 2,75 (m, 4H); 2,22 (s, 3H); 1,18 (s, 9H).

7.7.65- 7,85 (m, 1H); 7,2-7,5 (m, 4H); 3,8 (s, 2H);

2.3- 2,8 (m, 4H); 2,25 (s, 3H); 1,18 (s, 9H).

5