203071. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexán-1,3,5-trionok előállítására
HU 203071 B típusától függően változnak. Az alkalmazandó reakciókörülményeket szakember rutin ismeretei alapján, a vonatkozó szakirodalom ismeretében egyszerűen meghatározhatja. A (B) reakcióvázlaton feltüntetett eljárásban kiindulási anyagokként használt (V) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (VH) általános képletű vegyületeket bázis, például nátriummetoxid jelenlétében, szerves oldószerben, például metanolban Ra’ általános képletű vegyületekkel, majd adott esetben ezután R5X’ általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletekben R , R3, R , R5 ésX’ jelentése a fenti. R4 és R5 helyén azonos csoportokat tartalmazó (V) általános képletű vegyületek előállítása esetén a reakciót egy lépésben hajthatjuk végre. A reakció mértékét (azaz azt a tényt, hogy a metücsoport egyik vagy mindkét hidrogénatomja helyére lép be R4 csoport) a reakciókörülmények megfelelő megválasztásával szabályozhatjuk. A (VH) általános képletű vegyületek előállítása során a (VÜI) általános képletű vegyületeket - a képletben Rz és R3 jelentése a fenti - erős bázissal, például lítium-di-izopropil-amiddal és CH3O2CCI- dal reagáltatjuk. A reakciót szokásos körülmények között végezzük. A (VIII) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (IX) képletű vegyületet bázis jelenlétében R a’ általános képletű vegyülettel, majd 10 15 20 25 adott esetben R3X’ általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - a képletben R , R3 és X’ jelentése a fenti. A reakciót az (V) általános képletű vegyületek előállításához hasonlóan végezhetjük. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R2, R3, R4 és R5 azonos szubsztituenst, R1 pedig szubsztituálatlan fenilcsoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a Oü) általános képletű vegyületeket - a képletben R1 fenilcsoportot jelent - bázis jelenlétében R2X’ általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben Rz és X’ jelentése a fenti. A reakciót erős bázis, például nátrium-metoxid jelenlétében, szerves oldószerben, például metanolban, 0 °C és 100 ‘C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A szabad hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket - azaz az (IB), (IC) és (ID) általános képleteknek megfelelő tautomereket - sóikká, előnyösen mezőgazdaságilag alkalmazható sóikká alakíthatjuk. A mezőgazdaságilag alkalmazható sók közül példaként a kálium-, nátrium-, kalcium- és kvatemer ammóniumsókat említjük meg. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. Az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületekben R , R3, R4 és R5 metilcsoportot jelent. I. táblázat (I) általános képletű vegyületek A vegyület sorszáma R1 Op.’C 1. 2-Cl-fenil-71-72 2. 2,4-di-Cl-fenil-61-62 3. 2-Br-fenil-72-73 4. 2-F-fenil-69-70 5. 2-CF3-fenilolaj 6. fenü-71-72 7. 2-N02-fenil-112-117 8. 2-N02-4-Cl-fenil-76-82 9. 2-Cl-4-S02CH3-fenil-176-179 10. 2-N02-4-CN-fenil-148-150 11. 4-S02CH3-fenil-129-131 12. 4-SCH3-fenil-89-92 13. 4-CF3-fenil-115-125 14. 4-CN-fenil-87-95 A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A betűvel jelölt példákban a kiindulási anyagok, a számmal je- 55 lölt példákban a végtermékek előállítását írjuk le. A. példa (XV) képletű vegyület előállítása 3,72 g (20 mmól) vízmentes 2,4,6-trihidroxi-ace- 60 tofenon és 2,76 g (120 mmól) nátriumból 100 ml metanolban készített nátrium-metoxid oldat elegyéhez lassú ütemben 17,04 g (120 mmól) metil-jodidot adunk. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A metü-jodid feleslegét és a 65 metanolt csökkentett nyomáson lepároljuk. A sárga, szilárd maradékot vízben oldjuk, és az oldatot 100 ml 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált krémszínű csapadékot dietil-éteres extrakcióval oldatba visszük. Az extraktumokat egyesítjük, és 20 tömeg/térfogat%-os vizes nátrium-szulfit oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesítjük, és 2 N vizes sósavoldattal óvatosan megsavanyítjuk. A kivált fehér csapadékot dietil-éteres extrakcióval oldatba visszük. A dietü-éteres extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Narancssárga olajos maradékot ka-3
