203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények

HU 203024B

31

32

84. példa

3-piridin-karbonsav-4-etü-5-jód-6-metü-2-(trifluor-metU)-etüészter

4,66 g (0,017 mól) 18. példa szerint előállított termék sé 3,03 g 48%-os fluor-bórsav 35 ml acetonitrillel készített 0 °C-os oldatához cseppenként hozzáadunk 1,91 g (0,019 mól) terc-butil-nitritet. Az elegyet 0 ’C-on keverjük 25 percig és utána hozzáadjuk 40 g kálium-jodid 120 ml vízzel készített és gyorsan kevert oldatához. Az elegyet 30 percig keverjük, 120 ml vizet adunk hozzá és utána 3x70 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatokat 2x50 ml 10%-os nátrium-tioszulfát-oldattal és 50 ml telített konyhasó-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és szokásos módon feldolgozzuk. ílymódon narancs színű olajat kapunk, golyóshűtő alkalmazása mellett desztillálunk 120’C-on és 1 torr nyomáson, így 4,88 g terméket kapunk 75%-os kitermeléssel világossárga olaj

,504.

Analízis

Számított: C: 37,23, H: 3,38, N: 3,62, J: 32,78%,

Talált: C: 37,35, H: 3,42, N: 3,55, J: 32,50%.

alakiban.

85. példa

3-piridin-karbonsav-5-azido-6-(difluor-metil)-4-etil-2-(trifluor-metü)-etilészter

4,0 g (0,013 mól) 2. példa szerint előállított termék és 2,34 g (0,013 mól) 48%-os fluor-bórsav 30 ml acetonitrillel készített 0 ”€-08 oldatához cseppenként hozzáadunk 1,46 g (0,014 mól) terc-butil-nitritet. A reakcióelegyhez 30 perc elteltével cseppenként hozzáadjuk 1,7 g (0,026 mól) nátrium-azid 9 ml vízzel készített oldatát. A hozzáadáskor erős gázfejlődést tapasztalunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 30 percig, utána 50 ml vízzel hígítjuk és 3x25 ml kloroformmal extraháljuk, majd szokásosan feldolgozzuk. ílymódon sárga színű olajat kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk 2% etil-acetát/ciklohexán-elegy felhasználásával. így 2,44 g terméket kapunk 55%-os kitermelésséyilágossárga színű olaj alakjában. nZ5D-1,476.

Analízis

Számított: C: 42,61, H: 3,28, N: 16,56%,

Talált: C: 42,76, H: 3,33, N: 16,49%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

86. példa

3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-etil-5- 50

{[(1 -metil-etoxi)-metilén]-amino}-2-(trifluor-metil)-etüészter

4,0 g (0,013 mól) 2. példa szerinti termék, 10 ml triizopropil-ortoformát és 70 mg p-toluol-szulfonsav oldatát 100 'C-on melegítjük és 4 óra hosszat 55 keverjük. A hőmérsékletet ezután 130 °C-ra emeljük és a keverést további 18 óra hosszat folytatjuk.

A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük és a maradékot golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 150 °C-on és 1 torr nyomáson. ílymó- 60

dón 1,58 g terméket kapunk 32%-os kitermeléssel színtelen olaj alakjában.

nz5D-1,502.

65

Analízis

Számított:

Talált:

C: 50,26, H: 5,01, N: 7,33%, C: 49,97, H: 4,95, N: 7,67%.

87. példa

3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-5-{[(2-metil-propoxi)-metilén]-amino}-4-(2-metü-propil

)-2-(trifluor-metü)-etüészter

4.0 g (0,012 mól) 1. példa szerint előállított termék, 10 ml triizobutü-ortoformát és 70 mg p-toluol-szulfonsav oldatát 100 °C-on keverjük 18 óra hosszat és utána 120 ’C-on tovább keverjük ismét 18 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet vákuumban betöményítjük és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást 2% etil-acetát/ciklohexáneleggyel végezzük. A megfelelő frakció feldolgozás után 1,93 g terméket eredményez 39%-os kitermeléssé világossárga színű olaj alakjában.

n25D-1,500.

Analízis

Számított: C: 53,77, H: 5,94, N: 6,60%,

Talált: C: 54,30, H: 6,00, N: 6,34%.

88. példa

3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-(2-me

til-propil)-5-[(propoxi-metilén)-amino]-2-(trifluor-metil)-etilészter

4.0 g (0,012 mól) 1. példa szerint előállított termék, 10 ml tripropü-ortoformát és 70 mg p-toluolszulfonsav oldatát 100 °C-on keverjük 18 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást 2% etü-acetát/ciklohexán-eleggyel végezzük. A megfelelő frakció feldolgozása után 2,71 g terméket kapunk 56%-os kitermeléssel színtelen olaj alakjában.

n25D= 1,458.

Analízis

Számított: C: 52,68, H: 6,65, N: 6,83%,

Talált: C: 52,85, H: 5,76, N: 6,43%.

89. példa

3-piridin-karbonsav~6-(difluor-metil)-4-etü-5- {[2,2,2-trifluor-1 -(dimetil-amino)-etilidén]-amino}-2-(trifluor-metil)-etilészter

4,3 g (0,010 mól) 47. példa szerint előállított termék 5 ml dioxánnal készített oldatához gyors keverés közben hozzáadunk 4,5 ml (0,025 mól) 26%-os vizes dimetil-amin-oldatot. Ekkor exoterm reakció megy végbe. A reakció befejeződése után az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 50 ml vizet adunk hozzá és a terméket metüén-kloriddal (3x25 ml) extraháljuk. A kivonatot szokásos módon f eldolgozzuk, a keletkező sötét olajat golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 130 ’C-on és 1 torr nyomáson és így 2,35 g terméket kapunk 54%-os kitermeléssel sárga színű olaj alakjában.

n^D-1,466.

Analízis Számított:

Talált:

C: 44,15, H: 3,94, N: 9,65%, C: 44,17, H: 3,77, N: 9,37%.

90. példa

3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-etil-5- {[2,2,2-trifluor-1 -(metil-amino)-etilidén]-amino}

18