203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B -2-(trifluor-metil)-etilészter 40 g (0,0094 mól) 47. példa szerint előállított termék 5 ml dioxánnal készített oldatához keverés közben hozzáadunk 2 ml 40%-os vizes metil-amin-oldatot. Az elegyhez 30 perc múlva 50 ml vizet adunk és a terméket metilén-kloriddal extraháljuk. A kivonatot szokásos módon feldolgozzuk, a kapott anyagot golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 170 'C-on és 1 torr nyomáson, így 3,07 g terméket kapunk 78%-os kitermeléssel fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 95-97'C. Analízis Számított: C: 42,77, H: 3,59, N: 9,97%, Talált: C: 42,59, H: 3,63, N: 9,98%. 91. példa 3-piridin-karbonsav-5-[(etoxi-metilén)-amino] -4-etü-6-metü-2-(trifluor-metil)-etüészter 3,5 g (0,013 mól) 18. példa szerint előállított termék, 10 ml trietil-ortoformát és 70 mg p-toluolszulfonsav oldatát 100 ’C-on keverjük hétvégen át. A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük és a maradékot golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 150 'C-on és 1 torr nyomáson. ílymódon 3,73 g terméket kapunk 88%-os kitermeléssel színtelen olaj alakjában. n25D” 1,477. Analízis Számított: C: 54,21, H: 5,76, N: 8,43%, Talált: C: 54,16, H: 5,80, N: 8,23%. 92. példa 3-piridin-karbonsav-5-{[(dimetil-amino)-metil én]-amino}-4-etil-6-metil-2-(trifluor-metil)-etilé szter 3,70 g (0,013 mól) 18. példa szerint előállított tennék, 10 ml dimetil-formamid-dimetil-acetát és 70 mg p-toluol-szulfonsav oldatát 100 'C-on keverjük éjszakán át. A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük és a maradékot golyóshűtő alkalmazásával desztilláljuk 150 °C-on és 1 torr nyomáson. ílymódon 3,55 g terméket kapunk 80%-os kitermeléssel sárga színű szilárd anyag alakjában. A terméket etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyaghoz jutunk, amely szilárd állapotú termék. Op. 71-73'C. Analízis Számított: C: 54,37, H: 6,08, N: 12,68%, Talált: C:54,38,H:6,13,N: 12,62%. 93. példa 3-piridin-karbonsav-5-azido-6-(difluor-metil)-4-(2-metil-propil)-2-(trifluor-metil)-etilészter 4,0 g (0,012 mól) 1. példa szerint előállított termék és 2,16 g (0,012 mól) 48%-os fluor-bórsav 40 ml aéetonitrillel készített 0 °C-os oldatához hozzáadunk cseppenként 1,34 g tere- butil-nitritel. A reakcióelegyet 0 °C-on keverjük 20 percig és utána 2,1 g nátrium-azid 11 ml vízzel készített oldatát lassan hozzáadjuk, amely közvetlen gázfejlődést idéz elő. Az elegyhez 10 perc múlva hozzáadunk 50 ml vizet és a terméket kloroformmal extraháljuk, majd szokásosan feldolgozzuk. ílymódon sárga színű ola33 jat kapunk, amelyet szilikagélen kromatograf álunk, az eluálást 2% etü-aceátt/ciklohexán-eleggyel végezzük, így 2,85 g terméket kapunk 66%-os kiterme-34 Analízis Számított: C: 45,91, H: 4,13, N: 15,30%, Talált: C:45,71,H:4,21,N: 15,37%. 94. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-4-etü-5-({l-[(l-metil-etU)-tio]-2,2,2-trifluor-etilidén}-am ino)-2-(trifluor-metü)-etüészter 4,0 g (0,010 mól) nátrium-hidrid 7 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített 60%-os szuszpenziójához nitrogéngáz légkörben hozzáadunk 0,74 g (0,0097 mól) 2-propán-triolt. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 30 percig és utána cseppenként hozzáadjuk 4,0 g (0,0094 mól) 47. példa szerint előállított tennék 5 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az egészet 30 percig keverjük, 25 ml vízzel hígítjuk és 3x15 ml éterrel extraháíjuk, majd szokásosan feldolgozzuk. A kapott anyagot golyóshűtő alkalmazásával desztilláljuk 150 'C-on és 1 torr nyomáson, így 2,92 g terméke tkapunk 67%-os kitermeléssel sárga színű folyadék alakjá-Analízis Számított: C: 43,78, H: 3,89, N: 6,01, S: 6,87%, Talált: C: 44,09, H: 3,90, N: 5,90, S: 6,89%. 95. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-4-etil-5-(metü-amino)-2-(trifluor-metil)-etilészter 40 ml ecetsavanhidridhez 0 ‘C-on hozzáadunk 20 ml hangyasavat. Az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük és utána 15 percig 50 "C-on melegítjük. Az edényt közvetlenül utána lehűtjük 0 'C-ra és 5,0 g (0,016 mól) 2. példa szerint előállított terméket aunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 18 óra hosszat és utána vákuumban betöményítjük, így sárga színű olajat kapunk. Az olajat feloldjuk 15 ml vízmentes tetrahidrofuránban és az oldatot 0 °C-on keverjük száraz nitrogéngáz légkörben. Ezután 20 ml (0,04 mól) 2,0 mólos tetrahidrofurános borán-dimetil-szulfid-komplexet adunk cseppenként az oldathoz. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet 70 "C-on keverjük 3,5 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet 0 °C-ra hűtjük és lassan hozzáadunk 10 ml metanolt. A habzás megszűnése után az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük és 1 óra hosszat keverjük, majd 7 ml tömény hidrogén-klorid-oldatot adunk hozzá és az egészet visszafolyatás közben melegítjük és így sárga színű szilárd anyagot kapunk, amelyet etü-acetáttal feliszapolunk, a keletkező szuszpenziót 25 ml 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal együtt keverjük, a szerves réteget elkülönítjük és szokásos módon feldolgozzuk. A keletkező sárga színű olajat szilikagélen kromatografáljuk és az eluálást 5% etil-acetát/ciklohexán-eleggyel végezzük. ílymódon 2,77 g terméket kapunk sárga színű olaj alakjában, amely lassan megszilárdul. Op. 38-40 'C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
