202873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimmetriásan módosított bór-hidrid típusú vegyületek előállítására

1

HU 202 873 B

2

metil-l-pentén-3-olt kapunk, nyers kristályos formában.

Gáz-kromatográfiás elemzés alapján megállapítottuk, hogy a konverzió 96,4%, és a termék összetétele az alábbi: 5

(E)-izomer alkohol 98,3%

(Z)-izomer alkohol 1,7 [a (Z)-izomer úgy kelektezik, hogy a ketonszármazék (Z)-formává izomerizálódik, majd a ketoncsoport redukálódik);

[a]D- -19,93° (c-1,0, kloroform).

Optikailag aktív töltetű oszlopon végzett nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzés szerint az (E)izomer alkohol enantiomer aránya:

(-)-izomer 85,1%

(+)-izomer 14,9%;

Az optikai hozam 70,2%.

7-10. példa

A 6. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 1,2-diklór-etán helyett a 2. táblázatban feltűntetett oldószereket használjuk a (-)-(E)-1 -(2,4- diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-1 -il)-4,4-dimetil-1 -pentén -3-ol előállítására.

Az eredményeket a 2. táblázatban közöljük. A fenti táblázatban az Oldószer oszlopban zárójelben megadott oldószerek a nátrium- bór-hidrid oldására használt oldószereket jelentik.

10

2. táblázat

Példa Oldószer

Reakció-Konverzió

Reakciótermék

(E)-izomer

(E)- izomer

száma

idő

(%)

(E)-izomer

(Z)-izomer

alkohol

alkohol

(óra)

alkohol

alkohol

enantiomer

optikai

(%)

(%)

aránya

hozama

(-/+)

(%)

7. U-diklór-25

94,9

98,8

1,2

83,5/16,5

67-etán

(diglim)*

8. 1,2-diklór-43

93,7

97,0

3,0

80/20

60-etán

(dimetil-szulfoxid)

9. toluol

25

97,4

96,8

3,2

78/22

56

(dimetil-formamid)

10. klór-benzol

72

99,9

97,1

2,9

80,5/19,5

61

(dimetil-formamid)

*: etilénglikol-dimetil-éter

11-13. példa

1,

0,1,1 és 1,2 mólarányban használjuk, 1 mól norefed-A 6. példában leírtak szerint járunk el, azzal az éltérin-hidrogén-kloridra számítva. Az eredményeket a 3.

réssel, hogy (E)-1 -(4-kl6r-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-1 -il)-45 táblázatban adjuk meg. A fenti táblázatban telített alko-4,4-dimetil-l-pentén-3-ont (E/Z-99,8/0,2

használunk

hol alatt olyan reakcióterméket értünk, amelyet a kiin-(E)-l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dime

dulási ketonszármazék karbonilcsoportjának és szén-til-l-pentért-3-on helyett, és

a nátrium-bór-hidridet

szén kettőskötésének hidrogénezésével kaptunk.

3.

táblázat

Példa Nátrium-Rekació-Konver-Reakciótermék

(E)-izomer

(E)-izomer

száma -bór-hidrid/

idő

zió

(E)-izo-Telített

(Z)-izoalkohol

alkohol

norefedrin(óra)

(%)

mer alkoalkohol

mer alkoenantiomer

optikai

hidrogén-klohol

hol

aránya

hozama

rid mólaránya

(%)

(%)

(%)

(-/+)

(%)

11. 1,0

24,0

97$

83,7

0,4

15,9

81,1/18,9

62,2

12. 1,1

67$

99,9

79,3

1,4

19,2

82,3/17,7

64,6

13. 1,2

15,5

96,7

64,1

13,8

22,1

83,5/16,5

67,0

5