202859. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként kinolin- és pirindinszármazékokat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 HU 202 859 B 12 ként) adunk hozzá, és az elegyet további 30 percen át forraljuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, és a terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acctát-hexán (1:4) arányú clegyét alkalmazva Ily módon 6,5 g cím szerinti 1.04 képletű vegyületet kapunk, világos olajként. 5 H.1.5. 5,6,7,8-Tetrahidro-5,7,7-trimetil-kinolin-2J-dikarbonsav-dietil-észter A H. 1.4. példában leírtak szerint 100 g 3,3,5-trimetil-ciklohexanonból és 63 g morfolinból kiindulva 82 g enamint kapunk, melynek forráspontja: 120- 121 °C/21 Pa. 16,0 g így előállított enaminból a H.1.4. példában leírtak szerint 76 g 1.05 képlctú vegyületet állítunk elő. Az előző H. 1.1 .-1.5. példákban leírtak szerint állítjuk elő az alábbi I. táblázatban felsorolt (II) általános képlett! vegyületeket: I. táblázat Vegyüld száma m Rí r2 Rj R4 Fizikai állandó 1.01. 4 6-CHj H H c2h5 olaj 1.02. 4 5-CH3 H H c2hs olaj5 1.03. 4 7-CHj H H c2h3 olaj5 1.04. 4 8-CH3 H H c2h5 olaj 1.05. 4 5-CH3 7-CHj 7-CHj c2h5 1.06. 3 5-CHj H H c2h5 fp<i3 ft,: 220 -C1* 1.07. 3 6-CH3 H H c2h5 fPo3 p»)' 220 C 1.08. 4 8-CH3 8-CH3 H c2h5 1.09. 4 6-CH3 8-CH3 H c2h5 1. 10. 4 5-CH3 7-CH, H c2h5 1. 11. 4 7-CH3 7-CHj H c2h5 1. 12. 4 5-CH3 5-CHj H c2h3 1.13. 4 5-CH3 6-CH3 8-CH3 c2h5 1.17. 3 7-CHj H H c2h5 1.18. 3 7-CH3 7-CH3 H c2h5 1.19. 3 5-CH3 7-CH3 H c2h5 1. 20. 3 6-CH3 7-CHj H c2h3 1. 21. 3 6-CH3 6-CH3 H c2h3 1. 22. 3 6-CH3 H H c2h3 1} = Az 1.06. és 1.07. számú vegyületeket keverékként izoláltuk. 5 = Az 1.02. és 1.03. számú vegyületeket keverékként izoláltuk. 11.2. (fa) általános képletü vegyületek H.2.1.2-(5-Izopropil-5-melil-lll-imidazol4-on~2-il)~ -6-metil-5,6,7ß-tetrahidrokinolin-3-karbonsav 23,0 g 6-metil-5,6,7,8-tetrahidrokinolin-2,3-dikarbonsav-dietil-észtert, 12,0 g 2-amino-2,3-dimctil-vajsav-amidot és 20 g kálium-terc-butanolátot 200 ml toluolban 5 órán át 80 ”C hőmérsékleten keverünk. Lehűtés után a reakcióelegyet vízzel többször extraháljuk. A tisztított vizes extraktumokhoz 20 ml jégecetet adunk, és diklór-metánnal többször extraháljuk. A diklór-metán ledesztillálása után a maradékot dietil-éterrel digeráljuk. Ily módon 17,0 g 2.01 képletű, cím szerinti vegyületet állítunk elő, mely kristályos alakú, és olvadáspontja: 152-158 "C. H.2.2. 7H-5,6-Dihidro-2-(5-izopropil-5-metil-l H-imidazol-4-on-2-il)-5(6)-metil-l-pirindin-3 -karbonsav 10,4 g H. 1.2. példa szerint előállított diészter elegyet, 5,2 g 2-amino-2,3-dimetil-vajsav-amidot és 9 g káliumterc-butilátot 150 ml toluolban 3 órán át forralunk. Az elegy lehűtése után többször 50 ml vízzel extraháljuk. A vizes extraktumok pH-értékét sósavval 3-ra állítjuk, és többször diklór-metánnal extraháljuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot dietil-éterből átkristályosítjuk. Ily módon 6,0 g cím szerinti vegyületet izolálunk a 2.06 és 2.07 képletű vegyületek elegyekénL A termék kristályos, és olvadáspontja: 75-78 *C. H.2.3.2-(5-Izopropil-5-metil-lH-imidazol-4-on-2-il)-5(7)-metil-5,6,7,8-tetrahidrokinolin-3-karbonsav 27,0 g H.1.3. példa szerint előállított diészterből és 14 g 2-amino-2,3-dimetil-vajsav-amidból kiindulva a H.2.2. példában leírtak szerint 16,0 g cím szerinti vegyületet állítunk elő, a 2.02 és 2.03 (ez utóbbi a fő termék) képletű vegyületek keverékeként. Op.: 159-163 °C. H.2.4. 2-(5-Izopropil-5-metil-lH-imidazol-4-on-2-il)-8-metil-5,6,7,8-tetrahidroldnolin-3-karbonsav 4,3 g H.1.4. példában előállított diésztert 200 ml toluolban oldunk, és 2,0 g 2-amino-2,3-dimetil-vajsav-amiddal 3,5 g kálium-terc-butilát jelenlétében 2 órán át 100 "C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet a H.2.2. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. Ily módon 2,8 g 2.04 képletű, cím szerinti vegyületet állítunk elő, kristályos alakban. Op.: 189-196 'C. 45 50 55 60 65 7
