202857. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált oxatiolánokat tartalmazó fungicid, illetve növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 HU 202 857 B 6 mázott dózis itt is a fellépd betegségtől és a védendő növénytől függ. A találmányunk szerinti készítmény fungicid felhasználásánál az alkalmazás történhet a betegség kifejlődése előtt vagy a mikrobák támadásának megkezdésié után. A találmányunk szerinti készítmény másik alkalmazási területe a vetőmagcsávázás. Ez a módszer ugyanazon célból használatos, mint a növények kemoterápiás vagy szisztemikus hatóanyag-abszorpciója. Csávázószerként való alkalmazás esetén a megfelelő dózis 5 g - 75 g hatóanyag 100 kg vetőmagra számítva. Ezen túlmenően valamely találmányunk szerint előállított vegyületet növényi növekedésszabályozó szerként használunk. Ebben az eljárásban a hatóanyag alkalmazása előnyösen a levélzetre történik. A hatóanyag mikrobaölő alkalmazásánál folyékony szerformát, szerves oldatot vagy vizes emulziót használunk. A növényi növekedést szabályozó szereket még előnyösebben vizes emulzió, szuszpenzió vagy oldat formában alkalmazzuk. A találmányunk szerinti eljárással előállított vegyületek növényi növekedést szabályozó szerként történő alkalmazásakor az alkalmazott dózis tartomány 0. 125 kg/ha és 10,0 kg/ha közötti érték. A növényi növekedést szabályozó szerként történő hatóanyag alkalmazás esetén az alkalmazott dózistartomány még előnyösebben 0,125 kg/ha és 5 kg/ha közötti érték. A növényi növekedésszabályozásnál előnyös eljárás a porlasztásos kipermetezés vagy a talajkezelés. A növényi növekedést szabályozó hatás kifejtéséhez az alkalmazott hatóanyagok legmegfelelőbb mennyisége, valamint a leghatásosabb módszer és a permetező oldathoz szükséges adalékanyagok típusa és mennyisége sok tényező függvénye, ilyen tényezők pl. a növény fajtája, a növény fejlettségi állapota, az alkalmazás módja, a megkívánt biológiai hatás, a levegő és talaj hőmérséklete, a kezelés előtti és utáni eső mennyisége és intenzitása, a talaj típusa, pH-ja, a trágya, nedvesség és szervesanyag-tartalom, a védendő növény fiziológiai állapota, életképessége, az ültetvény környezetében a levegő nedvessége, a szélsebesség, a védendő növény levélboltozatának sűrűsége és kiterjedése, a fény mennyisége, intenzitása és naponkénti időtartama, a megelőző és következő vegyszeres növényvédelmi eljárások típusa és időtartama. Mindezek a tényezők hatással lehetnek a növényi növekedést szabályozóként alkalmazott szer hatására. Gyakorlott szakembereknek azonban nem okoz gondot a találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok optimális alkalmazási körülményeinek meghatározása. A következő példák a találmány részletesebb bemutatására szolgálnak, a találmány terjedelmének korlátozása nélkül. 1. példa l-[(2-Ferül-l J-oxatiolán-2-il)-metil]-lH-l (2,4-triazol (vegyületszám: 1) 5,6 g 1 -fenil-2-(lH-1,2,4-triazol-1 -il)-etanont és 4,7 g 2-merkapto-etanolt tartalmazó 100 ml vízmentes toluol és 50 ml n-butanol elegybe keverés mellett hozzáadtunk 7,6 g p-toluolszulfonsavat, az így képződött szuszpenziót visszafolyatás mellett Dean-Stark csapdán keresztül 40 órán át melegítettük a vízleválasztás megszűnéséig. Az oldószert ezután elpárologtattuk, a maradékot diklór-metánban oldottuk, majd 10 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mostuk kétszer és egyszer vízzel. Az oldatot ezután szárítottuk, leszűrtük, bepároltuk, a kapott szilárd anyagot toluol és petroléter elegyéből átkristályosítottuk, és így 4,6 g terméket kaptunk. 2. példa 1 -{[2-(4-Metoxi-fenil)-l J-oxatiolán-2-il]-metil} -1H-1,2,4-triazol (vegyületszám: 22) 500 ml vízmentes toluol és 250 ml n-butanol elegyében szuszpendált 32,5 g l-(4-metoxi-fenil)-2-lH- - (1,2,4-triazol-1 -il)-etanonhoz hozzáadtunk 23,4 g 2- -merkapto-etanolt és 38,0 g p-toluol-szulfonsavat A feldúsult szuszpenziót visszafolyatás mellett Dean- Stark csapdán keresztül 40 órán át melegítettük a vízleválasztás megszűnéséig. Az oldószert elpárologtattuk, a kapott szilárd anyagot diklór-metánban feloldottuk, majd 10 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mostuk kétszer és egyszer vízzel. A szerves réteget megszárítottuk, szűrtük, bepároltuk, a kapott olajos maradékot nagyvákuum alatt részlegesen megszilárdítottuk. A kapott maradékot forró toluol és ciklohexán elegyében szétdörzsöltük, lehűtöttük , majd leszűrve 6,5 g terméket nyertünk. 3. példa 1 -{[2-(4-Klór-fenil)-l ,3-oxatiolán-2-il]-metil}-lH-1,2,4-triazol (vegyületszám: 6) 800 ml vízmentes toluol és 400 ml n-butanol elegyében szuszpendált 443 g l-(4-klór-fenil)-2-(lH-l,2,4- -triazoI-l-il)-etanonhoz hozzáadtunk 31,2 g 2-merkapto-etanolt és 51,0 g p-toluolszulfonsavat. A keveréket visszafolyatás mellett Dean-Stark csapdán keresztül 48 órán át melegítettük. Lehűtve fehér, szilárd csapadék vált ki, amelyet szűréssel távolítottunk el. A szűrletet bepároltuk, a maradékot diklór-metánban feloldottuk, majd 10 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal kétszer mostuk és egyszer vízzel. A szerves réteget ezután szárítottuk, leszűrtük és bepároltuk, az így kapott olajat ciklohexánban oldottuk fel. Aciklohexánnal az n-butanolt azeotropikus bepárlással eltávolítottuk, a kapott olajos szilárd anyagot petroléterben dörzsöltük el, és így 15,7 g terméket nyertünk. 4. példa l-{[2-(4-Bróm-fenil)-l,3-oxatiolán-2-il]-metil}-lH-1,2,4-triazol (vegyületszám: 9) 350 ml vízmentes toluol és 175 ml n-butanol elegyében szuszpendált 27,8 g 1 -(4-bróm-fenil)-2-( 1H-1,2,4- -triazol-l-il)-etanonhoz hozzáadtunk 15,6 g 2-merkapto-etanolt és 24,7 g p-toluolszulfonsavat. A keveréket visszafolyatás mellett Dean-Stark csapdán keresztül 50 órán át melegítettük. A hűtés után kivált fehér, szilárd csapadékot szűréssel eltávolítottuk és a szűrletet bepároltuk. A maradékot kloroformban feloldottuk és 10 t%-os vizes nátrium-hidroxidos oldattal kétszer, vízzel egyszer mostuk. A szerves réteget megszárítottuk, leszűrtük és bepárlás után folyékony maradékot kaptunk. Az n-butanolt ciklohexánnal háromszexi azeotropos forralással távolítottuk el, az így kapott szuszpenzióból a szilárd anyag leszűrésével 5(2 g terméket kaptunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
