202852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkanofenonok és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására

45

HU 202 852 B

46

95. példa

(5S,6R)-5-hidroxi-12-(4-aceíil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-tio-4-oxo-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilésztcrből (94, példa); a termék 204-206*-on olvad;

(a) (metanol, 0,570%) = 121,1 ± 1.8*;

UV(metanol): (e) = 222 (51240), 235 (sh), 267

(27360), 284 (21400), 320 (16400).

96. példa

(5R,6S)-5-hidroxi-14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-tio-4-oxo-4H-1 -benzopirán-2 -karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (5R,6R)-5- -epoxi-14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-diént használva; a termék sűrűnfolyó, sárga, olajos anyag;

(a) g* (kloroform, 0,424%) = 66,5 ± 2,4*; UV(kloroform): U (e) = 270 (28560), 288 (sh), 325 (15240).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (5R,6R)-5,6-epoxi-14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-pentil-foszfóniumbromidbóI (29a. példa) és (4R,5R)-4,5-epoxi-non-2(E)-enalból (92a. példa); a termék halványsárga olajos anyag;

(a) D (kloroform, 0,441%) = 20,5 ± 2,3*.

97. példa

(5R,6S)-5-hidroxi-14-(4-acelil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-lio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a megfelelő metilésztcrből (96. példa); a termék 193-l95*-on olvad;

(a) g> (metanol, 0,284%) = 71,7 ± 3,5';

UV(metanol): X^ (e) = 222 (49320), 232 (sh), 267 (25520), 286 (22680), 321 (16000).

98. példa

(5S,6R)-5-hidroxi-14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (5S.6S)-5,6-epoxi-14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-diént használva; a termék halványsárga, sűrű massza;

(a) g1 (kloroform, 0,463%) = 79,0 ± 2,2'; UV(kloroform): X^ (e) = 270 (27120), 288 (sh), 326 (14960).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (5S,6S)-5,6-epoxi-14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-pentil-trifenil-foszfóniumbromidból (29a. példa) és (4S,5S)4,5-epoxi-non-2(E)-enalból; (94a. példa); a termék halványsárga olajos anyag;

(a) (kloroform, 0,472%) = 18,8 ± 2,1*.

99. példa

(5S,6R)-5-hidroxi-14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (98. példa); a termék 193-195*-on olvad;

(a) d (metanol, 0,296%) = 65,9 ± 3,4*;

UV(metanol: X^ (e) = 222 (49760), 232 (sh), 267 (25800), 285 (22520), 320 (16000).

100. példa

(5R,6S)-1,1 ,l-lrifluor-5-hidroxi-14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E)J9(Z)-<üen-6-il-7-tio-4- -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (5R,6R)-5,6-epoxi-1,1,1 -trifluor- 14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-diént használva; a termék halványsárga, olajos anyag;

Rr= 0,32 (hexán-etilacetát, 3 : 2 rendszerben).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (5R,6R)-5,6-epoxi-l,l,l-trifluor-14-(4-acetil-3-hzdroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E),9(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-pentil-trifenil-foszfóniumbromidból (29a. példa) és (4R,5R)-4,5-epoxi-9,9,9-trifluor-non-2(E)-enalból (86b. példa); a termék sárga, olajos anyag;

Rf = 0,72 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben).

101. példa

(5R ,6S)-1,1,1 -trifluor-5-hidroxi-14-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-tetradeka-7(E)fi(Z)-dien-6-il-7-tio-4- -oxo-4 H-1 -benzopirán-2 -karbönsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (100. példa);

UV(metanol): X^ (e) = 222 (48000), 235 (sh), 267 (25920), 285 (22920), 320 (16000).

102. példa

Az 1-77. példákban leírtakhoz hasonlóan állíthatjuk elő továbbá a következő vegyületeket:

( 1R ,2S)-1 -hidroxi-1 -fenil-11 -(4-acetil-2-hidroxi-2- -propil-fenoxi)-undeka-3(E),5(Z)-dien-2-il-7-tio-4- -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó; op.: 222-224 *;

( 1 R,2S)-1 -hidroxi-1 -(2,4-diklór-fenil)-10-(4-acetil-3- -hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E),5(Z)-dien-2-il-7- -tio-4-oxo-4H-1 -benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó, op.: 204-206 *C;

( 1 R,2S)-1 -hidroxi-1 -(3-metoxi-karbonil-fenil)-10-(4- -acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E),5(Z)-dien-2-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó, op.: 172-174 *C.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

24