202852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkanofenonok és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására

43

HU 202 852 B

44

b) (4RJR)-4J-epoxi-l ,1,1 ~trifluor-13-(4-acetil-3-hidroxt-2-propil'fenoxi)-trideka-6(E),8(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-pentil-trifenil-foszfóniumbromidból és (4R.5R)-4,5-epoxi-8,8,8-trifluor-okt-2(E)-enalból; a termék sárga, olajos anyag;

Rf= 0,69 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben).

89. példa

(4R$R)-1,1 ,l-trífluor-4-hidroxi-13-(4~acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-trideka-6(E),8(Z)-dien-5-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (88. példa); a tennék 150-152*-on olvad;

(a) ff (metanol) 0,265% = 72,5 ± 3,8’;

UV(metanol): (e) = 221 (44680), 231 (sh), 266

(22560), 285 (20560), 330 (sh).

90. példa

(4RJR)-1,1 ,l-trifluor-4-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2'propil-fenoxi)-dodeka-6(E),8(Z)-dien-5-il-7-tio■4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-meiilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő (4R,5R)-4,5-epoxi-1,1,1 -trifluor-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-6(E), 8(Z)-diénből; a tennék sárga, olajos anyag;

Rr= 0,31 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben).

A kiindulási anyagokat például a következőképpen állítjuk elő:

a) (4R£R)-4j-epoxi-l ,1 ,l-trifluor•12-(4-acetil•3-hidroxi-2-propil~fenoxi)-dodeka-6(E),8(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-butil-trifenil-foszfóniumbromidból (62b. példa) és (4R,5R)-4,5-epoxi-8,8,8-trifluor-okt-2(E)-enalból (88a. példa); a termék sárga, olajos anyag;

Rf= 0,64 (hexán-etilacetát 3 :2 rendszerben).

91. példa

(4RjR)-l ,1 ,l-trifluor-4-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-6(E),8(Z)-dien-5-il-7-tio-4-OXO-4H-1 -benzopirán-2 -karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (90. példa); a tennék 180-l82*-on olvad;

(a) ff (metanol, 0,292%) = 77,1 ± 3,4*;

UV(metanol): L, (e) = 222 (47480), 231 (sh), 267 (24280), 285 (22120), 321 (15800).

92. példa

(5R,6S)-5-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (5R,6R)-5,6-epoxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-diént használva; a termék halványsárga hab;

Rt= 0,43 (hexán-etilacetát, 1:1 rendszerben);

(a) ff (metanol, 0,150%) = 22,0 ± 6,7*;

IR(metilénklorid) 3580, 2950, 1745, 1655, 1625, 1600 cm1.

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (4RJR)-4j-epoxi-non-2(E)-enal

A cím szerinti vegyületet az lb) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, (2R,3R)-2,3-epoxi-heptanolból; a termék sárga, olajos anyag;

Rf = 0,29 (hexán-etilacetát, 4:1 rendszerben);

(a) g1 (kloroform, 0,390%) = 21,3 ± 2,6*; IR(metilénklorid): 2950, 2920, 2860, 1690, 1640, 1100, 970 cm1.

b) (5R,6R)-5,6-epoxi-12-(4-acelil-3-hidroxi-2-propil•fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-dién

A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-propil-trifenil-foszfóniumbromidból (le. példa) és (4R,5R)-4,5-epoxi-non-2(E)-enalból; a termát halványsárga, olajos anyag;

(a) ff (kloroform, 0,650%) = 23,7 ± 1,5*.

93. példa

(5R,6S)-5-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-tio-4-oxo-4H-l'benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a megfelelő metilészterből (92. példa); a termék 205-207*-on olvad;

(a) * (metanol, 0,278%) = 115,1 ± 3,6*;

UV(metanol): (e) = 222 (50960), 232 (sh), 267

(27400), 285 (24000), 321 (16400).

94. példa

(5S,6R)-5-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil'fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-tio-4-oxo-4H-l-~benzopirán-2-karbonsav-metilészter

A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő (5S,6S)-5,6-epoxi-12-(4-acetil-3- -hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-diénből; a termék színtelen hab;

(a) ff (metanol, 0,260%) = 136,2 ± 3,8*;

UV(mctanol): (e) = 221 (4840), 271 (28320),

327 (13200).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (4S $S)-4 $-epoxi-non-2(E)-enal

A cím szerinti vegyületet az lb. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő (2S,3S)-2,3-epoxi-heptanolból; a termék sárga, olajos anyag;

Rf = 0,27 (hexán-etilacetát, 5:1 rendszerben);

(a) ff (kloroform, 0,325%) = 23,1 ± 3,0*.

b) (5S,6S)-5,6-epoxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-dién

A cím szerinti vegyületet az ld. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-propil-trifenil-foszfóniumbromidból (le. példa) és (4S,5S)-4,5-epoxi-non-2(E)-enalból; a termék halványsárga, olajos anyag;

(a) ff (kloroform, 0,600%) = 24,8 ± 1,6*.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

23