202852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkanofenonok és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
41 HU 202 852 B 42 b) 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenihio)-propil-trifenit-foszfóniumbromid A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-feniltio)-propilbromidból és trifenil-foszfinból. c) (lR2S)-12-epoxi-(3-trifluor-metil-fenil)-S-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-feniltio)-okta-3(E)Ji(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-feniltio)-propil-trifenil-foszfóniumbromidból és (4R,5R)-4,5-epoxi-5-(3-trifluor-metil-fcnil)-pent-2(E)-enalból. 83. példa (lR2S)-l-hidroxi-l-(3-lrifluor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-feniltio)-okla-3(E)J(Z)-dien-2-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a megfelelő metilészterből (82. példa). 84. példa (IR2S)-l-hidroxi-l-(3-lrifluor-metil-fenil)-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-feniltio)-deka-3(E)j(Z)-dien-2--il-7-t'io-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (1R,2S)-1,2- -epoxi-l-(3-trifluor-metil-fenil)-10-(4-acetil-3-hidroxi-2- -propil-fenil-tio)-deka-3(E),5(Z)-diént használva; Rf = 0,17 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben). A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő: a) 5-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-feniltio)-pentilbromid A cím szerinti vegyületet a 68a) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 2-hidroxi-4-merkapto-acctofenonból; a tennék halványsárga, olajos anyag. b) 5-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-feniltio)-pentil-trifenil-foszfóniumbromid A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 5-(4-acctil-3-hidroxi-2-propil-fenil-tio)-pentilbromidból és trifenilfoszfinból. c) (1R,2S)-1,2-epoxi-I-(3-trifluor-metil-fenil)-10-(4- acetil-3-hidroxi-2-propil-fenilUo)-deka-3(E)Jj(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 5-(4-acctil-3-hidroxi-2-propil-fenil-tio)-pentil-tnfcnil-foszfóniumbromidból és (4R.5R)-4,5-epoxi-5-(3-trifluor-meűl-fenil)-pent-2(E)-cnalból. 85. példa (lR,2S)-l-hidroxi-l-(3-tnfluor-metil-fenil)-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-feniltio)-deka-3(E)j(Z)-dien-2- •il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nálriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a megfelelő metilcszterből (84. példa). 86. példa (5R,6S)-1,1 ,l-trifluor-5-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-tio-4- -OXO-4H-1 -benzopirán-2 -karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (5R,6R)-5,6-epoxi-1,1,1 -trifluor-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-diént használva; a termék halványsárga hab; 5 Rf = 0,24 (hexán-etilacetát, 3:2 rendszerben). A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő: a) (2R,3R)-2J-epoxi- 7,7,7-trifluor-heptanol 10 A cím szerinti vegyületet az la) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 7,7,7-trifluor-hept-2(E)-enolból; a tennék halványsárga, olajos anyag; Rt = 0,38 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben); (a) g1 (kloroform, 0,490%) = 15,3 ± 2,0’; 15 IR(metilénklorid): 3550,3430,2900,1180,1125 cm1. b) (4RJR)-4j-epoxi-9 $ ,9-lrifluor-non-2(E}-enal A cím szerinti vegyületet az lb) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő (2R,3R)-2,3-epoxi-7,7,7-trifluor- 20 -heptanolból; a tennék olajos anyag, mely hűtőszekrényben kristályosodik; Rf = 0,63 (hexán-etilacetát, 1:1 rendszerben); (a) g> (kloroform, 0,210%) = 19,5 ± 4,8*. 25 c) (5R,6R)-5,6-epoxi-l,l,l-trifluor-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-propil-trifenil-foszfóniumbromidból és (4R.5R)- 30 -4,5-epoxi-9,9,9-trifluor-non-2(E)-enalból; a termék sárga, olajos anyag; Rf = 0,56 (hexán-etilacetát, 3 : 2 rendszerben). 87. példa 35 (5R,6S)-1,1 ,l-tnfluor-5-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodeka-7(E),9(Z)-dien-6-il-7-tio-4- -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-n4triumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan, a megfelelő metilészterből (86. példa) állít- 40 juk elő. A termék 190-l91‘-on olvad; (a) g1 (metanol) 0,268% = 105,2 ± 3,7‘; UV(metanol): (e) = 222 (48800), 235 (sh), 267 (25920), 285 (22920), 320 (16000). 45 88. példa ( 4R$S)-1,1,1 -trifluor-4-hidroxi-13-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-trideka-6(E),8(Z)-dien-5-il-7-tio-4- -0X0-411-1-benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz 50 hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (4R,5R)-4,5-epoxi-1,1,1 -trifluor-13-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-trideka-6(E),8(Z)-diént használva; a termék sárga, olajos anyag. A kiindulási anyagot például a következőképpen ál- 55 lítjuk elő: a) (4R JR )-4$-epoxi-8,8,8-trifluor-okl-2(E)-enal A cím szerinti vegyületet az lb) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő (2R,3R)-2,3-epoxi-6,6,6-trifluor- 60 -hexanolból; a termék halványsárga, olajos anyag, mely hűtőszekrényben kristályosodik; Rf = 0,53 (hexán-etilacetát, 3:2 rendszerben); (a) g> (kloroform, 0,290%) 7 21,7 ± 3,4*; IR(metilénklorid): 3050, 2980, 2930, 2810, 2730, 65 1690,1640,1145 cm1. 22
