202832. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként oximino-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására

5

HU 202 832 B

6

meggátolják az ülepedést vagy tartalmazhatnak fagyásgátlószert víz esetében.

A vizes diszperziókat és emulziókat például, amelyeket nedvesíthető porok vagy koncéntrátumok vizes hígításával kapunk, szintén a találmányhoz tartozónak tekintünk.

Az emulziók lehetnek víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak és sűrű majonézszerű konzisztenciájuk lehet.

A készítmények más hatóanyagot is tartalmazhatnak, például más peszticideket, különösen inszekticideket, herbicideket vagy fungicideket Bizonyos elemek szintetikus hatást is mutatnak.

A találmány részleteit a következő példákkal szemléltetjük. Az 1-38. példa a prekurzorok előállítására és a többi példa az (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozik. A vegyületek szerkezetét tömegspektrometriásan és magmágneses rezonancia-analízissel igazoltuk.

1. példa

5,5-Dimetil-4-fenil-ciklohexán-1,3-dion 34 g etil-fenil-acetát és 20 g mezil-oxid elegyét hozzáadjuk 4,6 g nátrium 80 ml etanollal készített oldatához S és az oldatot 4 óra hosszat melegítjük 4 óra hosszat viszafolyató hűtő alatt Az etanolt vákuumban lepároljuk és vizet adunk a maradékhoz. A vizes oldatot dietil-éterrel extraháljuk. A vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk és a terméket metilén-kloriddal extra- 10 háljuk. Az extraktumot bepároljuk és a maradékot szilikagéloszlopon tisztítjuk. 5 térf% metnol és metilén-klorid elegyét használjuk eluálószerként 24 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd anyag formájában. Op.: 133-135 *C.

15 Analízis a C14H1602 képlet alapján számított: C% 77,8; H% 7,4;

talált: 77,6; 12.

A következő (VII) képletű prekurzor vegyületeket az 1. példából leírt módon állítottuk elő. Az eredményeket 20 az 1. táblázatban foglaljuk össze.

1. táblázat

(VII) általános képletű vegyületek

Példaszám

Xn

C

számított

%

C

talált

%

H

számított

%

H

talált

%

Op.('C)

2

2,4-di-Cl

58,9

58,5

4,9

4,8

109-110

3

4-C1

67,0

66,3

6,0

6,0

165-167

4

2-Me

78,2

76,7

7,8

7,4

201-205

5

2-C1

67,0

66,4

5,9

6,0

165-168

6

3,4-di-MeO-69,5

67,1

12

6,9

50-52

7

4-F

71,8

71,3

6,4

6,5

164-166

8

3,4-metilén-dioxi

69,2

69,6

6 2

6,5

megjegyzés 1.

9

4-Me

78,3

77,9

7,8

7,9

153-154

10

2-F

71,8

73,0

6,4

6,8

53-55

11

3-Me

78,3

78,0

7,8

7,8

155-158

12

3-C1

612

66,7

6,0

6,7

158-160

13

3-MeO

132

72,7

7,3

12

134-135

14

3-CFj

63,4

60,6

5,3

4,8

62-64

Megjegyzés 1: m/e 260/260 (op.-t nem jegyeztük)

15. példa

2-Butiril-5,5-dimetil-3-hidroxi-4-fenil-ciklohex-2-én-1-on

5,2 g trietil-amint hozzácsepegtetünk 10,8 g 5,5-dimetil-4-fenil-cíkIohexán-1,3-dion 5,3 g n-butiril-kloriddal 100 ml metilén-kloriddal készített kevert oldatához. Szobahőmérsékleten még 2 óra hosszat keverjük, majd az oldatot vízzel és telített sóoldattal mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. A metilén-kloridot vákuumban eltávolítjuk és így l-butiril-oxi-5,5-dimetil-4-fenil-ciklohex-l-én-3-on és o-butiril-oxi-5,5- -dimetil-6-fenil-ciklohex-l-én-3-on elegyét kapjuk. Hozzáadunk 100 ml toluolt és 1 g 4-(N-dimetil-amino)-piridint és az elegyet 3 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt A toluolt vákuumban lepárolva piros olajat kapunk, melyet szilikagél oszlopon tisztítunk. Dietil-éter és metilén-klorid 5 térf%-os oldatát használjuk eluálószerként. 6 g cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga olaj formájában.

Analízis a C^H^A képlet alapján: számított :C% 75,5; H% 7,7; talált: 75,7; 7,7.

A következő (VIII) képletű prekurzor vegyületeket a 15. példa szerint állítottuk elő és az eredményeket a 2. táblázatban foglaljuk össze.

55

60

65

4