202831. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N'-helyettesített-N,N'-diacil-hidrazin hattagú heterociklusos származékait tartalmazó inszekticid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202 831 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként N’-helyettesített-N ,N’ -diacil-hidrazin hattagú heterociklusos származékait tartalmazó inszekticid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására. Kiváló inszekticid aktivitású és alacsony toxicitású vegyületek kutatása folyamatos munka, mivel szükség van olyan vegyületekre, amelyek nagyobb aktivitással, jobb szelektivitással, alacsonyabb környezetkárosító hatással, alacsonyabb előállítási költségekkel rendelkeznek, és az ismert inszekticidekkel szemben rezisztens rovarokra hatásosak. Kísérleteink során találtunk néhány olyan vegyilletet, amelyek különösen alkalmasak kultúrnövény, dísznövény és erdőültetvényekben a növénykárosító rovarok leküzdésére. Az irodalom számos hidrazinszármazékot ismertek Az Aust. J. Chem., 25., 523-529 (1972) NJST’-dibenzoil-hidrazin-származékokat ismertet, így például az N’-izopropil, N’-n-propipl, N’-(2-metil-propil)-, N’-(3- -metil-butíl>, N’-benzil- és N’-fenil-N,N’ -dibenzoil-hidrazint, amelyekben az egyik vagy mindkét nitrogén alkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal helyettesítve van. Helv. Chim. Acta, 61, 1477-1510 (1978) számos N,N’-dibenzoil-hidrazin- és -hidrazid-származékot ismertet, így például az N,-butil-N-benzoiI-N’-(4-nitro-benzoil)-hidrazint. J. A. C. S., 44,2556-2567 (1922) az izoporpil-hidrazint, szimmetrikus diizopropil-hidrazint, dibenzoil-izopropil-hidrazint és ezek származékait ismerteti. J. A. C. S .,44,1557-1564 (1922) izopropil-, mentilés bornil-szemikarbozidokat ismertet. J. A. C. S., 48, 1030-1035 (1926) szimmetrikus dimetil-fenil-metil-hidrazint és rokon vegyületeket ismertet, így például az l,2-bisz-metil-fenil-metil4-fenil-szemikarbazidot Bull. Chem. Soc. Japan, 27, 624-627 (1954) hidrazinszármazékokat ismertet, így például az alfa,béta-dibenzoil-fenil-hidrazint. J. Chem. Soc. (C), 1531-1536 (1966) az NJST-dibenzoil-fenil-hidrazint és az N-acetil-N’-benzoil-p-nitrofenil-hidrazint ismerteti. Chem. Berichte, 56B, 954-962 (1923) szimmetrikus diizopropil-hidrazinokat, szimmetrikus diizobutil- és ezek származékait ismerteti, így például az N,N’-diizobutil-dibenzoil-hidrazink Annalen der Chemie, 590, 1-36 (1954) számos N,N’-dibenzoil-hidrazin-származékot ismertet, így például az N’-metil- és N’-(2-feniI)-izopropil-N,N’-dibenzoil-hidrazink J. Chem. Soc., 4191-4198 (1952) az N,N’-di-n-propil-hidrazint, N,N'-dibenzoil-hidrazint és a bisz(3,5-dinitro-benzoil)-hidrazint ismerteti. Zhur. Obs. Khim., 32,2806-2809 (1962) az N’-2,4- -metil-2,4-pentadién-N .N’-dibenzoil-hidrazint ismerteti. Acta, Chim. Scand., 17,95-102 (1963) a 2-benzoil-tiobenzhidrazidot és számos hidrazont és hidrazint ismertet, így például az 1,2-dibenzoil-benzil-hidrazint. Zhur. Obs., Khim, 25, 1719-1723 (1955) az NJí*-bisz-ciklohexil-hidrazint és az N,N’ -dibenzoil-ciklohexil-hidrazint ismerteti. J. Chem. Soc., 4793-4800 (1964) számos dibenzoil-hidrazin-származékot ismertet, így például a tribenzoil-hidrazint és az N,N’-dibenzoil-ciklohexil-hidrazint. J. Prakt. Chem., 36, 197-201 (1967) számos dibenzoil-hidrazin-származékot ismertet, így például az N’-etil-, N’-n-propil-, N’-izobutil-, N’-neopentil-, N’-n-heptil-, N’-ciklohexil-metil-N,N’-dibenzoíl-hidrazinszármazékokat. J. O. C., 26, 4336-4340 (1961) az N’-t-butil- - NJ^’-di-(t-butoxi-karbonil)-hidrazidszármazékot ismerteti. J. O. C., 41, 3763-3765 (1976) az N’-t-butil-N-(fenil-metoxi-karbonil)-N’-(klór-karbonil)-hidrazidot ismerteti. J. A. C. S.,94,7406-7416 (1972) az N’-t-butíl-NJM’-dimetoxi-karbonil-hidrazidot ismerteti. J. O. C„ 43, 808-815 (1978) az N’-t-butil-N-etoxi-karbonil-H’-fenil-amino-karbonil-hidrazidot és az N’-t-butil-N-etoxi-karbonil-N’-metil-amino-karbonil-hidrazidot ismerteti. A fenti irodalmi hivatkozások nem említik a vegyületek biológiai aktivitását J. Econ. Ént., 39, 416-417 (1946), N-fenil-N’-acilhidrazin-származékokat ismertet és ezek almamolylárvák elleni toxicitását értékeli. A találmány szerinti eljárással előállított N’-helyettesített-N,N’-diacil-hidrazinok az ismert vegyületektől elsősorban az N’-helyettesítőkben, valamint az N.N’-diacil-helyettesítőkben térnek el. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek kiváló inszekticid hatással rendelkeznek a Lepidoptera rendbe tartozó rovarok ellen anélkül, hogy a hasznos rovarokra ártalmas hatást fejtenének ki. A találmány tárgya tehát hatóanyagként (I) általános képletű N’-helyettesített-NJí’-diacil-hidrazin-származékokat vagy azok agrokémiailag elfogadható sóit tartalmazó inszekticid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására. Az (I) általános képletben X és X’ jelentése oxigén, R! jelentése 3-7 szénatomos elágazó szénláncú alkilcsoport, A jelentése adott esetben 1-5 szénatomos alkilcsoporttal vagy trifluor-metoxi-csoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen helyettesítettpiridilcsoport, pirazinil- vagy pirimidinilcsoport, B jelentése adott esetben nitrocsoporttal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal étvágy halogénatommal kétszeresen helyettesített fenilcsoport, pirazinilcsoport vagy pirimidinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-oxi-csoporttal egyszeresen helyettesített piridilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy A vagy B közül az egyik helyettesített vagy helyettesítetlen hattagú heterociklusos csoport, továbbá feltételezve, hogy B 4-alkil-fenilvagy 3-alkoxi-fenil-csoporttól eltérő, ha A jelentése 2- -piridil-csoport. A találmány szerinti inszekticid kompozíciók a fenti vegyületeket 0,0001-95 tömeg% mennyiségben tartalmazzák agrokémiailag elfogadható hígító- vagy hordozószerek mellett. A haloténatom kifejezésen klór-, fluor-, bróm-, és jódatomot értünk. Az alkilcsoport kifejezés alatt, akár önmagában, akár más csoportok helyettesítőjeként, ha5 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
