202830. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N'-szubsztituált-N,N'-diacil-hidrazin vegyületek öttagú heterociklusos származékait tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 HU 202 830 B 2 A találmány N’-szubsztituált-N,N’-diacil-hidrazin vegyületek öttagú heterociklusos származékait tartalmazó inszekticid készítményekre és ilyen vegyületek előállítási eljárására vonatkozik. Folyamatosan végeznek kísérleteket nagy inszekticid hatású, nagy szelektivitású, kis toxicitású, környezetkímélő, alacsony előállítási költségű vegyületek előállítására. A jelen találmány szerinti vegyületek különösen alkalmasak a kultúrnövényeket, dísznövényeket és erdőket károsító rovarok irtására. Bizonyos hidrazinszármazékok ismertek a szakirodalomból, így például ismert vegyületek a következők: bizonyos N.N’-dibenzoil-hidrazin-származékok, így például a N’-i-propil-, N’-n-propil-, N’-(2-metil-propil)-, N’-(3-metil-butil)-, N’-benzil- és N’-fenil-NjsT-dibenzoil-hidrazin-származékok, amelyekben az egyik vagy mindkét nitrogénatom alkilezett vagy fenilczett [Aust. J. Chem., 25,523-529 (1972)]; bizonyos N,N’-dibcnzoil-hidrazin- és hidrazid-származékok, így például a N’-terc-butil-N-benzoil-N’-(4- -nitro-benzoil)-hidrazin [Helv. Chim. Acta, 61, 1477— 1510 (1978)]; izopropil-hidrazin-[(CH3)2-CH-NH-NH2], szimmetrikus diizopropil-hidrazin, dibenzoil-izopropil-hidrazin, valamint ezen vegyületek meghatározott származékai [J. A. C. S„ 44,2556-2567 (1922)]; izopropil-, mentil- és bomil-szemikarbazid-származékok [J. A. C. S., 44,1557-1564 (1972)]; szimmetrikus di-metil-fenil-metil-hidrazin és bizonyos rokon vegyületek, így például 1,2-bisz-metil-fenil-metil-4-fenil-szemikarbazid [J. A. C. S., 48, 1030- 1035 (1926)]; bizonyos hidrazin-származékok, így például a,ß-dibenzoil-fenil-hidrazin-származékok [Bull. Chem. Soc. Japan, 27,624-627 (1954)]; NN’-dibcnzoil-fenil-hidrazin és N-acetil-N’-benzoil-p-nitro-fenil-hidrazin [J. Chem. Soc. (C), 1531-1536 (1966)]; szimmetrikus di-izopropil-hidrazin-származékok, szimmetrikus diizobutil- és ezek bizonyos származékai, így például a NJí’-diizobutil-dibenzoil-hidrazin [Chem. Berichte, 56B, 954-962 (1923)]; bizonyos N,N’-dibenzoil-hidrazin-származékok, így például a N’-metil- és N’-(2-fenil)-izopropil-N,N’-dibenzoil-hidrazin [Annalen der Chemie, 590, 1-36 (1954) ]; N,N’-di-n-propil-hidrazin, NJ^’-dibenzoil-hidrazin és bisz-3,5-dinitro-benzoil [í. Chem. Soc., 4191-4198 (1952)]; N’-2,4-metil-2,4-pentadién-N,N’-dibenzoil-hidrazin [Zhur. Obs. Khim., 32,2806-2809 (1962)]; 2-benzoil-tio-benzhidrazid (QHs-CS-NHNH-CO-C6HS) és bizonyos hidrazon és hidrazin-származékok, így például az 1,2-dibenzoil-benzil-hidrazin [Acta. Chim. Scand., 17,94-102 (1963)]; N,N’-bisz-ciklohcxil-hidrazin és N,N’-dibenzoil- - ciklohexil-hidrazin [Zhur. Obs. Khim., 25, 1719-1723 (1955) ]; bizonyos dibenzoil-hidrazin-származékok, így például a tribenzoil-hidrazin és az N,N’-dibenzoil-ciklohexil-hidrazin [J. Chem. Soc., 4793-4800 (1964)]; bizonyos dibenzoil-hidrazin-származékok, így például az N’-etil-, N’-n-propil-, N’-izobutil-, N’-neopcntil-, N’-n-heptil-, és N’-ciklohcxil-mciil-N,N’-dibcnzoil-hidrazin-származékok (J. Prakt. Chem., 36,197-201 (1967)]; N’-terc-butil-N,N’-di-(terc-butoxi-karbonil)-hidrazid [J. O. C., 26,4336-4340 (1961)]; N’-terc-butil-N-(fenil-metoxi-karbonil)-N’-(klór-karbonil)-hidrazid [J. O. G, 41,3763-3765 (1976)]; N’-terc-butil-N-etoxi-karbonü-N’-fenil-amino-karbonil-hidrazid és N’-terc-butil-N-etoxi-karbonil-N’-metil-amino-karbonil-hidrazid [J. O. C., 43, 808- 815(1978)]; A fenti irodalmi helyek egyikén sem tesznek azonban említést a vegyületek biológiai aktivitásáról. Bizonyos N-fenil-N’-acil-hidrazin-vegyületekkel kapcsolatban említést tesznek almamoly-lárvák elleni hatásról [J. Econ. Ént., 39,416-417 (1946)]. A találmány szerinti eljárással előállított N’-szubsztituált-NN’-diacil-hidrazin-származékok az ismert vegyületektől elsősorban a N’-szubsztituensük és a N,N’-diacil-szubsztitucnseik alapján különböznek. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek kitűnnek kiváló inszekticid hatásukkal, különösen Lepidoptera nemzetségbe tartozó rovarok elleni hatásukkal, és jellemző rájuk, hogy semmiféle káros hatást a hasznos rovarokra nem fejetenek ki. A találmány szerinti eljárással előállított inszekticid hatású vegyületeket a (I) általános képlettel írjuk le, amely a képletben R1 jelentése 3-7 szénatomos alkilcsoport A jelentése adott esetben egy- vagy kétszeresen 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, furil-, tienil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált tienil-, N-(l-4 szénatomos alkil)-pirrolil-, triazolil-, di(l-4 szénatomos alkil)-izooxazolil-, 1-4 szénatomos alkil- és 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal diszubsztituált izotiazolilcsoport, B jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal monovagy diszubsztituált fenilcsoport, furil-, tienil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált, vagy halogénatommal diszubsztituált tienil-, fenilcsoporttal egyszeresen szubsztituált triazolil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal diszubsztituált oxazolilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy az A és B csoportok közül legalább az egyik valamely fenti heterociklusos csoport. A fenti (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sói is inszekticid hatásúak. A találmány szerinti inszekticid készítmények valamely fenti (I) általános képletnek megfelelő inszekticid hatású vegyületet vagy annak mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazzák, mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyaggal és/vagy egyéb segédanyaggal elkeverve. A találmány értelmében a (I) általános képletű vegyületeknél a halogénatom lehet klór-, fluor-, brómvagy jódatom. Az alkilcsoport lehet egyenes vagy elágazó láncú csoport, így például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, terc-butil-, izobutil-, neopentilcsoport vagy magasabb homológok, így például n-oktilvagy izooktilcsoport. A halogén-alkil-csoport tartalmazhat egy vagy több halogénatomot, így például lehet klór-metil-, 1- vagy 2-bróm-etil- vagy trifluor-metil-csoport. Aciano-alkil-csoport tartalmazhat az alkilcso-5 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
