202805. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alkén-vegyületeket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
13 HU 202 805 B 14 juk. A kapott sárga, olajos maradékot szilikagél oszlopon végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként diklór-metánt használunk. 1,6 g halványsárga, folyékony 23-dimetil-l-(4-fluor-3-fenoxi-benzil-oxi)-but-3-ént kapunk. ‘H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,0 (s, 6H), 3 3 (s, 2H), 4,4 (s, 2H), 4,95 (m, 2H), 5,8 (dd, 1H), 7,0-7,4 (m, 8H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980,1590, 1515,1490,1285,1215,690 cm1. 18. példa A17. példában leüt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket: (i) 23-Dimetil-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-l-álból 33-dimeúl-4-(3-fenoxi-benzil-oxi)-but-1 -ént (2. sz. vegyület) állítunk elő; fp.: 100 ‘C/O,075 Hgmm. lH NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,0 (s, 6H), 33 (s, 2H), 43 (s, 2H), 4,9-5,15 (m, 2H), 5,85 (dd, 1H), 6,9-7,5 (m, 9H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1580,1480, 1440, Í210,1100,685 cm1. (ii) 1-Fotmil- l-(3-fenoxi-benzil-oxi-metil)-ciklopropánból 1 -(3-fenoxi-benzil-oxi-metil)-1 -vinil-ciklopropánt (6. sz. vegyület) állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 0,7 (s, 4H), 3,4 (s, 2H), 43 (s, 2H), 4,95-5,1 (dd, 1H), 6,9-7,4 (m, 9H)ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1590,1490, 1260,1220,695 cm'1. (iii) 2-Etil-2-metil-2-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-1-álból 3-etil-3-metil-4-(3-fenoxi-benzil-oxi)-but-1 - -ént (8. sz. vegyület) állítunk elő. 'H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 0,8 (t, 3H), 1,0 (s, 3H), 1,4 (q,2H), 3,2 (s, 2H), 4,45 (s,2H), 4,8-5,05 (m, 2H), 5,8 (dd, 1H), 6,9-7,4 (m, 9H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1590,1490, 1260,1110,659 cm-1. (iv) 23-Dimetil-3-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metoxi-propan-l-álból 2,2-dimetü-4-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metoxi-but-l-ént (13. sz. vegyület) állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,05 (s, 6H), 3,3 (s, 2H), 43 (s, 2H), 5,0 (m, 2H), 5,9 (dd, 1H), 6,65 (d, 1H), 73 (m, 4H), 7,4 (t, 2H), 7,65 (t, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2960,1595, 1575,1435 cm1. GLC retenciós idő: 6,42 perc. (v) 23-Dimetil-3-(3-benzil-4-fluor-benzil-oxi)-propan-l-álból 33-dimetil-4-(3-benzil-4-fluor-benzil-oxi)-but-l-ént (14. sz. vegyület) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,00 (s, 6H), 3,14 (s, 2H), 3,99 (s, 2H), 4,42 (s, 2H), 5,0 (m, 2H), 5,8 (dd, 1H), 6,9-735 (m, 8H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980,1608, 1505 és 1100 cm-1. GLC retenciós idő: 7,16 perc. 19. példa 2,2-Dimetil-l-(4-fluor-3-fenoxi-benzil-oxi)-4,4-diklór-buí-3-én (1.S2. vegyület) előállítása 03 g 23-dimetil-2-(4-fluor-3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-l-ál, 0,43 g trifenil-foszfin és 1,0 ml szén-tetraklorid elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűljük, petroléterrel (fp.: 40-60 *C) hígítjuk, és a szilárd anyagot kiszűrjük. A szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot szilikagél oszlopon gyorskromatografálással tisztítjuk; eluálószerként 10 térfogat% dietil-étert tartalmazó petrolétert (fp.: 40-60 *Q használunk. 0,1 g színtelen, olajos 23-dimetil-1 -(4-fíuor-3- -fenoxi-benzil-oxi)-4,4-diklór-but-3-ént kapunk. 'H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 13 (s, 6H), 335 (s, 2H), 4,45 (s, 2H), 5,95 (s, 1H), 7,0-7,4 (m, 8H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1605,1585, 1505,1480,1275,1100,870 cm-1. Tömegspektrum csúcsértékei (mJé): 370,368 (M+), 216, 202,201,181. 20. példa 2í2-Dimetil-l-(3-fenoxi-beruil-oxi)-4,4-diklór-but-3-én (4. sz. vegyület) előállítása 035 g 23-dimetil-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-lál, 0,47 g trifenil-foszfin, 0,12 g cinkpor és 0,2 ml szén-tetraklorid elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre (körülbelül 25 *C-ra) hűtjük, petroléterrel (fp.: 40-60 *C) hígítjuk, és a szilárd anyagot kiszűrjük. A szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. Az olajos maradékot szilikagél oszlopon végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként diklór-metánt használunk. 03 g 23-dimetil- l-(3-fenoxi-benzil-oxi)-4,4-diklór-but-3-ént kapunk. 'H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 13 (s, 6H), 335 (s, 2H), 43 (s, 2H), 6,0 (s, 1H), 6,9-7,4 (m, 9H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1615,1590, 1490,1260,1220,1105,880,695 cm1. 21. példa 2,2-Dimetil-l-(3-benzil-4-fluor-benzil-oxi)-4,4-diklór -but-3-én (20. sz. vegyület) előállítása 0,4 g 23-dimetil-3-(3-benzil-4-fluor-benzil-oxi)-propan-l-ál, 0,77 g trifenil-foszfin, 0,10 g cinkpor és 3 ml szén-tetraklorid 3 ml diklór-metánnal készített elegyét 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre (körülbelül 25 *C-ra) hűtjük, 14 órán át állni hagyjuk, majd dietil-éterrel eldörzsöljük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot rövid szilikagél-dugón bocsátjuk át. Eluálószerként 10 térfogat% dietil-étert tartalmazó petrolétert (fp.: 40-60 ‘C) használunk. 0,44 g 2,2-dimetil-l-(3-benzil-4-fluor-benzil-oxi)-4,4-diklór-but-3-ént kapunk. ’H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,17 (s, 6H), 333 (s, 2H), 4,00 (s, 2H), 4,43 (s, 2H), 5,96 (s, 1H), 6,95-73 (m, 8H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2890,1618, 1505,1150,1400,880,700 cm-1. GLC retenciós idő: 9,37 perc. 22. példa 1-(23 -Diklór-vinil)-l -(3-fenoxi-benzil-oxi-metil )-ciklopropán (9. sz. vegyület) előállítása 1 g l-formil-l-(3-fenoxi-benzil-oxi-metil)-ciklopropán, 0,44 g cinkpor, 1,78 g trifenil-foszfin és 1,04 g szén-tetraklorid elegyét 4 órán át 60 *C-on tartjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, petroléterrel (fp.: 40-60 *C) hígítjuk, és a szilárd anyagot kiszűrjük. A szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. Az olajos maradékot szilikagél oszlopon vég-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
