202805. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alkén-vegyületeket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202 805 B 2 A találmány hatóanyagokként alkén-vegyületeket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak - a képletben X és Y jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, R1 és R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R1 és R2 a közbezárt szénatommal együtt 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot alkot, és R (II) általános képlett! csoportot jelent, amelyben W nitroénatomot vagy -CH- csoportot, Z hidrogénatomot vagy fluoratomot és Q oxigénatomot vagy metiléncsoportot képvisel. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják azok a származékok, amelyek képletében X és Y egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, míg R1 és R2 metil- vagy etilcsoportot vagy együtt dimetilén-csoportot jelent Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. Az I. táblázatban az R csoport jelentésénél feltüntetett betűjelzések a következő csoportokat jelentik: E1 = 3-fenoxi-fenil-csoport, E2 = 3-fenoxi-4-fluor-fenil-csoport, E3 = 6-fenoxi-pirid-2-il-csoport, és E4 = 3-benzil-4-fluor-fenil-csoport. 7. táblázat (1) általános képletű vegyületek Avegyület X sorszáma Y R1, R2 R í. a Cl ch3, ch3 E2 2. H H ch3, ch3 E1 3. Br Br ch3, ch3 E1 4. a Cl ch3, ch3 E1 5. H H ch3, ch3 E2 6. H H ch2,-ch2 E1 7. H Br ch3, ch3 E1 8. H H ch3, c2h5 E1 9. a Cl ch2,-ch2 E1 10. a H ch3, ch3 E1 11. F Cl ch3, ch3 E1 12. H H ch3, ch3 E3 13. a Cl ch3 ch3 E3 14. H H ch3, ch3 E4 15. F F ch3. ch3 E2 16. F F ch3, ch3 E3 17. F F ch3, ch3 E1 18. F F ch3, ch3 E4 19. F Cl ch3, ch3 E3 20. a Cl ch3, ch3 E3 Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X és Y egymástól eltérő csoportot jelent, geometriai izomerek formájában léteznek. Oltalmi igényünk az E- és Z-izomereket, továbbá a geometriai izomerek elegyek tartalmazó kompozíciókra egyaránt kiterjed. Hasonlóan, az R1 és R2 helyén egymástól eltérő csoportokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületek optikai izomerek formájában léteznek. Oltalmi igényünk mind az R- és S-izomereket, mind pedig az izomerek elegyek (köztük a racemátokát) tartalmazó kompozíciókra kiterjed. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a (III) általános képletű aldehideket - a képletben R, R1 és R2 jelentése a fenti - bázis, például alkálifém-alkoxid jelenlétében, a Wittigreakciók körülményei között (IV) általános képletű trifenil-foszfónium-sókkal - a képletben X és Y jelentése a fenti és Hal' halogenidiont jelent - reagáltatjuk. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben X és Y egyaránt halogénatomot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a (ül) általános képletű aldehideket szén-tetrahalogeniddel és trifenil-foszfínnal, vagy szén-tetrahalogeniddel és hexametil-foszforsav-triamiddal reagáltatjuk. A (III) általános képletű vegyületek körébe tartozó, eddig még nem ismert aldehideket az (V) általános képletű új vegyületek - a képletben R, R1 és R2 jelentése a fenti - oxidálásával állíthatjuk elő. Oxidálószerként például piridínium -klór-kromátot használhatunk. Az (V) általános képletű vegyületek előállítása során az R-Q általános képletű halogenideket - a képletben R jelentése a fenti és Q halogénatomot, előnyösen klórvagy brómatomot jelent - bázis, például nátrium-hidrid jelenlétében (VI) általános képletű diolokkal reagáltatjuk - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti. Az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó l,l-diklór-3,3-dimetiM-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-but-l-én előállításának egyes lépéseit az (A) reakcióvázlaton szemléltetjük. Az (A) reakcióvázlaton a reakciókörülmények jelölésére használt betűjelzések jelentése a következő: (a) Nátrium-hidrid és tetrahidrofurán jelenlétében (b) Piridínium-klór-kromát és diklór-metán jelenlétében (c) Szén-tetraklorid és trifenil-foszfin jelenlétében. Az (I) általános képletű vegyületek előállításának további részleteit a példákban ismertetjük. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciókat rovarkártevők és egyéb gerinctelen kártevők, például atkák irtására használhatjuk fel. A kompozíciókat a mezőgazdaságban (így az élelmiszer- és rostnövény-termesztésben, a kertészetben és az állattenyésztésben), az erdészetben, a növényi eredetű termékek (például gyümölcsök, magvak és gumók) tárolása során egyaránt felhasználhatjuk a rovar- és aktakártevők irtására. A kompozíciók az emberi és állati betegségeket átvitellel terjesztő rovar- és atkakártevők irtására is alkalmasak. A találmány szerinti kompozíciók 0,04-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet, továbbá megfelelő hígító- és hordozóanyagokat és/vagy segédanyagokat, köztük felületaktív anyagokat tartalmaznak. A kompozíciók az (I) általános képletű vegyületeket egyedüli hatóanyagként vagy más hatóanyagokkal, például inszekticid hatóanyagokkal, az inszekticid hatást fokozó anyagokkal, herbicid hatóanyagokkal, fungicid hatóanyagokkal és/vagy növényi növekedést szabályozó hatóanyagokkal tartalmazhatják. A további hatóanyagok például olyan vegyületek lehetnek, amelyek szélesítik az (I) általános képletű vegyületek hatásspektrumát vagy növelik az (I) általános képletű vegyületek hatástartamát a kezelt területen. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
