202727. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alfa, omega-aminoalkohol-származékot tartalmazó készítmény rovarok és atkák elűzésére és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 202727B A találmány tárgya rovar- és atkaűző szer, amely szubsztituált a, (xramino-alkohol-származékokat tartalmaz hatóanyagként. A találmány szerint továbbá új szubsztituált a,u)ramino-alkohol-szár - mazékokat is előállítunk. A rovar- és atkariasztószereknek az a feladatuk, hogy az emberekén és állatokon a káros és terhes ízeltlábúakat távoltartsuk az érintkezéstől, szúrástól, szívástól, valamint harapástól a rovarok és atkák számára csalogató felületen, vagyis az ember és állat bőrén, oly módon, hogy előzőleg ezekkel a szerekkel kezeljük az említett felületet. Ilyen riasztó szerként már számos hatóanyagot javasoltak (például KH. Büchel in Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel; Kiadó: R. Wegler, 1. kötet, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970., 487. oldal). Különösen ismert, és már hosszabb ideje alkalmazzák a 3-metü-benzoesav-dietü-amidot (DEET), a dimetü-ftalátot és a 2-etü-hexán-diol-l,3-at, amelyek közül különösen jelentős a gyakorlatban a DEET (például R.K. Kocher, R.S. Dixit, CJ. Somaya; Indian J. Med. Rés. 62,1 (1974)). Az ismert riasztószerek lényeges hátránya a részben viszonylag rövid, csak néhány óráig tartó hatás. Az alább definiált (I) általános képletű vegyületeknek rovar- és atkaűző hatása van. Szerkezetileg hasonló vegyületeket már leírtak, lásd az 1 288 507 sz. német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat 2. oszlopát. (1) képlet, ahol R jelentése metilcsoport. Az N-(3-karbamoü-oxialkil)-karbamidsav-etil-éstzere közbenső termékéről van szó, melyet nyugtató hatású gyógyszerként alkalmaznak. Lásd továbbá a 0 144 825 Al. számú közzétett európai szabadalmi bejelentés 37. vegyületét a 43. oldalon, melyet antibiotikumok előállításához használnak közbenső termékként. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált a,(ú-amino-alkohol-származékok, ahol X jelentése hidrogénatom, -COR11 vagy R13 általános képletű csoport, amelyben Rj 1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R*3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R1 jelentése 1-7 szénatomos alkinil-, 2-6 szénatomos alkoxialkil- vagy (3-5 szénatomos cikloalkü)-Q -4 szénatomos alkil)-csoport, R2 jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R7 jelentése hidrogénatom, vagy R3 szubsztituenssel együtt -(CH2)p-általános képletű csoportot alkot ahol d értéke 2,3 vagy 4, vagy R2 és R3 együtt -(CH2)r-általános képletű csoportot jelent, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált, és r értéke 3,4 vagy 5, kivéve azt az esetet, amikor X jelentése hidrogénatom, Rz jelentése metilcsoport és R1 jelentése terc-butücsoport -erős rovar- és atkariasztó hatást mutatnak. A riasztó hatás lényegesen jobb, mint a technika állásából ismert riasztóké. A találmány szerint előállított hatóanyagok ezáltal a technikát gazdagítják. A találmány szerint tehát olyan rovar- és atkari1 asztó szereket állítunk elő, melyek hatóanyagként a (I) általános képletű ct,w-amino-alkohol-származékokat tartalmazzák. Az (I) általános képletű származékot tartalmazó riasztószerek további rovarriasztó szert is tartalmazhatnak. Gyakorlatilag valamennyi szokásos riasztószer szóbajöhet (például K.H. Büchel in Chemie der in Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel; Kiadó: R. Wegler, 1. kötet, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970.487. oldal). A riasztószer keverékek esetében az (I) általános képletű szubsztituált a,a)-amino-alkoholokat előnyösen riasztó hatású karbonsav-amidokkal, 1,3- alkán-diolokkal vagy karbonsav-észterekkel együtt alkalmazzuk. Például: 3-metü-benzoesav-dietilamid (DEET), 2-etil-hexándiol-l,3 (Rutgers612) és ftálsav-dimetil-észter. A találmány tárgyához továbbá eljárás is tartozik az (I) általános képletű a,o)-aminoalkohol-származékok előállítására. Az eljárásra jellemző, hogy a. egy (VIII) általános képletű a, -anúnoalkoholt -a (VIH) általános képletbenR , R3 ésR7 jelentése a fenti - először (Hl) általános képletű ldór-szénsavészterrel - (Hl) általános képletben R1 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk és kívánt esetben egy, az X helyén hidrogénatomot tartalma,: zó (I) általános képletű vegyületet X helyén - R13 csoportot tartalmazó /I) általános képletű vegyület előállítására, ahol R*3 jelentése a fenti (VI) általános képletű alkil-halogeniddel - (VI) általános képletben R13 jelentése a fenti Y jelentése klór-, brómvagyjódatomreagáltatunk, vagy kívánt esetben az X helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket (IV.) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol R11 jelentése a fenti; vagy b. egy (XH) általános képletű a,o)-aminoalkoholt, illetve cuú-amino-étert - a (XH) általános képletben R3 és R7 jelentése a fenti és X, jelentése hidrogénatom vagy R13 képletű csoport, ahol R13 jelentése a fent’ - először egy (Hl) általános képletű klór-szénsav észterrel - a (Hl) általános képletben R1 jelentése a fenti - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében, majd kívánt esetben egy, X, helyén hidrogénatomot tartalmazó közbenső terméket elkülönítjük és - X helyén -COR11 képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyület előállítására - (TV) általános képletű karbonsav-kloriddal reagáltatunk, ahol R11 jelentése a fenti a szabad NH-csoportot tartalmazó közbenső terméket adott esetben elkülönítjük, majd adott esetben elkülönítjük, majd egy (XI) általános képletű vegyülettel - a (XI) általános képletben Rz jelentése a fenti, míg Y, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent - adott esetben bázis jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatjuk. Az a. eljárás során tehát az önmagában ismert vagy ismert módon előállítható (VIH) általános képletű a,ü)-amino-alkoholt (például Cesare Ferri, Reaktionen der org. Synthese, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978,211. oldal, illetve 496-497. oldal) először ismert (Hl) általános 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
