202564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás stabilizált poliizocianátok előállítására
HU202564B vagy amint adunk a reakcióelegyhez (v.ö. példák). Ennek a műveletnek az az előnye, hogy kevesebb amin adagolásával is el lehet érni a kívánt tárolási stabilitást, és a hőhatással végzett kikeményítéskor az amidintól függő, NCO-csoportokraható—egyenes esetekben azonban nem kívánt—katalizáló hatás csökkenthető (pl. csekélyebb uretdiongyűrű-hasítás a dimer TDI-nél és ezáltal a poliuretánbán uretdion-keményszegmensek képződése, vagy a biuretizáció csökkenése toluilén-diizocianát-karbamid-diizocianát esetén). A szilárd poliizocianátok találmány szerinti felületmódosításának egy jellegzetessége, hogy a dezaktiváláshoz használt amidinek, illetve guanidinek egyrészt szobahőmérsékleten az izocianátok jelentős stabilizálását eredményezik, akár aromásán vagy alifásán kötött NEfe-csoportokkal szemben (pl. nagymolekulájú alifás poliaminok), hőre történő térhálósodáskor azután a duzzadási hőmérséklet fölött teljes katalitikus hatásukat kifejtik. így általában további katalizátor adagolása nem szükséges, mint ahogyan az a hidrogént lassan aktiváló vegyületek megszilárdításánál (pl. szekunder OH-végcsopor tokkal vagy vízzel) szükséges lenne. Ebből következik, hogy uretdiongyűrű-tartalmú poliizocianátok az amidinek mennyisége és fajtája szerint a hőhatásra történő térhálósodáskor a poliaddícionálódás közben biuretképződés közben vagy mint szabad monomer diizocianátok reagálnak (uretdiongyűríí-hasítás). Ez azt jelenti, hogy az addícionálandó, aktív hidrogént tartalmazó kiindulási komponensek azonos receptúrája esetén, de különböző izocianát adagoláskor (Uretdion-diizocianát NCO/aktív H arány: 0,1-1 vagy több) különböző mértékig felépített kemény szegmensek és így különböző mechanikai tulajdonságok képződhetnek. Ezenkívül izocianát fölösleg esetén továbi katalizátor adagolása nélkül általában további másodlagos reakciók léphetnek fel, pl. allofanátosodás, biuretvagy trimerizáció vagy víz jelenléte esetén habképződés. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként minden di- vagy poliizocianát vagy azok tetszés szerinti elegye alkalmas szüárd poliizocianátként, amennyiben ezek olvadáspontja 40 °C fölötti, előnyösen 80 ”C fölötti, különösen előnyösen 130 “Cfölötti. Ezek lehetnek alifás, cikloalif ás, aralifás, előnyösen azonban aromás és heterociklusos poliizocianátok, továbbá polifenü-polimetüén-poliizocianátok, melyeket anilin és formaldehid kondenzációjával és azt követő foszgénezéssel lehet előállítani a 874 430. és a 848 671. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint, lehetnek továbbá perklórozott arilpoliizocianátok, karbodiimideket tartalmazó poliizocianátok, allofanát-csoportokat tartalmazó poliizocianátok, izocianátcsoportokat tartalmazó poliizocianátok, uretán- vagy karbamidcsoportokat tartalmazó poliizocianátok, acilezett karbamidcsoportokat tartalmazó poliizocianátok, biuretcsoportokat tartalmazó poliizocianátok, telomerizációval előállított poliizocianátok, észtercsoportokat tartalmazó poliizocianátok, továbbá előnyösen uretdioncsoportokat tartalmazó diizocianátok és karbamidcsoportokat tartalmazó diizocianátok. 11 Példaként az alábbiakban felsorolunk néhány poliizocianátot: 12 5 Szilárdulási pont (*Q p-Xililén-diizocianát 45-46 1,5-Diizocianáto-metU-naf talin 88-89 10 1,3-Fenilén-diizocianát 51 1,4-Fenilén-diizocianát 94-96 1 -Metü-benzol-2,5-diizocianát 39 1,3-Dimetü-benzol-4,6-diizocianát 70-71 1,4-Dimetü-benzol-2,5-diizocianát 76 15 1 -Nitro-benzol-2,5-diizocianát 59-61 l,4-Diklór-benzol-2,5-diizocianát 134-137 1 -Metoxi-benzol-2,4-diizocianát 75 1 -Metoxi-benzol-2,5-diizocianát 89 1,3-Dimetoxi-benzol-4,6-diizocianát 125 20 Azobenzol-4,4’-diizocianát 158-161 Difenil-éter-4,4*-diizocianát 66-68 Difenil-metán-4,4’-diizocianát Difenil-dimetil-metán-42 -4,4’-diizocianát 92 25 Naftalin-l,5-diizocianát 3,3’-dimetü-bifenil-4,4’-130-132-diizocianát 68-69 Difenil-diszulfid-4,4’-diizocianát 68-60 Difenilszulfon-4,4’-diizocianát 154 30 1 -Metü-benzol-2,4,6-triizocianát 1,3,5-Trünetü-benzol-2,4,6-75-triizocianát Trifenü-metán-4,4’,4”-93-triizocianát 89-90 35 4,4 ’-Diizocianáto-1,2-difenü-etán 1 -Metil-2,4-fenüén-diizocianát-88-90-dimer 1 -Izopropil-2,4-fenüén-diizo-156 danát dimer 125 40 1 -Klór-2,4-fenüén-diizocianát dimer 2,4’-diizocianáto-difenil-177-szulfid dimer Difenil-metán-4,4’-diizo-178-180 45 cianát dimer 3,3’-Diizocianáto-4,4’-dimetü-NJí’-d ifenil-kar bamid 3,3’-Diizocianáto-2,2.’-dimetil-N,N’-difenil-karbamid 50 N,N’-bisz|4-(4-izocianáto-fenil-metü)-fenil]-karbamid N,N’-bisz[4-(2-izocianáto-fenü-metil)-fenü]-karbamid. 55 60 65 A találmány szerinti eljárásban különösen előnyösen alkalmazhatók az l-metil-2,4-diizocianáto-benzol dimer, 4,4’-diizocianáto-difenil-metán dimer, 3,3’-dimetü-4,4’-diizocianáto-difenfl, 3,3’diizocianáto-4,4’-dimetil-N,N’-difenü-karbamid, N,N’-bisz[4-(4-izocianáto-fenil-metü)-fenil]-kar bamid, 1,5-naftalin-diizocianát és a 1,4-fenüéndiizocianát. Az „amidin-stabilizátorok” mellett a felsorolt poliizocianátokhoz ko-stabüizátorként csekély 7
