202564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás stabilizált poliizocianátok előállítására
Hü 202564B 9 10 nitrogénatommal megszakított alkiléncsoport. Azilyenvegyületeketa3049 131. számú NSZK közrebocsátási iratban ismertetett módon lehet előállítani. A (Vili) általános képletű guanidinek közül el- 5 őnyösek a nyíltláncú vagy ciklusos guanidinek, de a di-, illetve triguanidinek is, valamint azok, amelyekben többszörös guanidincsoport van. A (Vm) általános képletben mértékei, 10 n értéke 1, R* jelentése hidrogénatom, R , R3, R5 és R6 jelentése 1 -4 szénatomos alkJlcsoport, vagy R1 és Rt együttesen, valamint RJ és R4 együttesen 2-6 szénatomos alküéncsoportot képvisel, és R jelentése 4-8 szénatomos alkü-, 3-8 szénatomos cikloalkil- vagy fenü-(l-4 szénatomos alkü)-csoport. További alkalmas guanidineket tartalmaz a következő összefoglalás. Megjegyezzük, hogy azok az amidinek, amelyekben R jelentése hidrogénatom, ezen az NH-csoporton szobahőmérsékleten izocianáttal nem reagálnak. Helyettesítők a nitrogénen helyettesítés foka a következő guanidin alapszerkezetekben Metü-, etü-, (izo)propil-, tetra=N-(C=NH)-N= (izo)butil-, (terc)-butü-, (izo)pentü-, hexil-, 2-etil-hexil-, penta-N-C-N= oktü-, dodecü-, sztearü-, N etoxi-propU-, butoxi-hexü-, ciano-etil-, ciano-hexü-, tri(a) butoxi-karbonü-metü-, metoxi-karbonü-metü-, dimetü-amino-propü-, ciklopentü-, ciklohexü-, (klór)benzil-, fentri(b) etü-, fenü-, tolü-, tri(c) metoxi-fenü-, etoxi-karbonü-fenümono(d)-csoport mono(e) mono(0 Alkalmasak továbbá a következő iminoszénsav- 35 bisz-(szek)-amidok: MetU-iminoetil-imino-cián-etü-imino- 40 dibutü-aminobutü-imino-bisz-morfolid hexü-imino Szénsav -bisz-piperidid sztearil-imino-bisz-N’-metü-piperazid 45 ciklohexil-iminobenzil-iminofenil-iminop-klór-benzil-imino-4-metü-benzü-imino- 50 Különösen alkalmasak a (XII), (XVI), (XVII) és (XIX) képletű ciklusos guanidinek. Technikailag különösen előnyösek a tetrametü- és pentametil-guanidinek, továbbá a (XXV) és 55 (XXVI) képletű ciklusos guanidinek. A szabad amidinvegyületek helyett az amidinek, illetve guanidinek savaddíciós sóit is alkalmazhatjuk, ezek a sók azonban kevésbé előnyösek. A találmány értelmében ezek a poliuretán-karbamid-kép- 60 ződésnél a felületmódosított poliizocianát és amino-poliéterekkel szuszpendálószerként hatékonyak. A stabilizáló hatás azonban lényegesen gyengébb, ha poliéter-poliolok, kismolekulájú aromás diaminok és felületmódosított poliizocianátok 65 kombinációjával dolgozunk. Ugyanígy, az amidinsó-poliuretán reakciórendszer a hőhatásra bekövetkező térhálósításnál kevésbé határozott katalitikus hatással rendelkezik. Ilyen esetekben a szilárd poliizocianátok poliéterpoliolokban történő teljes átreagálásához szükség van további katalizátorra, például fémorganikus ónsókra vagy tercier aminokra (v.ö. példák). Ezért a szüárd poliizocianátok stabüizálására az amidinsók kevésbé előnyösek. A „savaddíciós só” kifejezés olyan sókat jelöl, amelyek savakkal képződnek, de ide tartoznak azok a sók is, amelyek más protonleadó vegyületekkel képezhetők. Ilyen sók előállítására használhatók monokarbonsavak, mint pl. hangyasav, ecetsav, propionsav, vajsav, kapronsav, valeriánsav, oktüsav, laurinsav, sztearinsav, olajsav; dikarbonsavak, mint pl. oxálsav, malonsav, borostyánkősav, fumársav, adipinsav; hidroxilsavak, pl. glikolsav, tejsav, borkősav, stb.; szulfonsavak, pl. alkil- vagy arü-szulfonsavak, szulfaminsavak, szulfanilsavak; szervetlen savak, pl. szénsav, foszforsav, sósav, kénsav, stb., és más protonleadó vegyületek, pl. szulfonamidok, fenolok, pl. fenol, krezol vagy tiofenolok; enolok, pl. barbiitursavak, húgysavak stb. Különösen előnyösek azok a zsírsavak, amelyek legalább 2 szénatomot tartalmaznak, és a fenolok. Nyíltláncú, mono- vagy biciklusos amidinek, ill. guanidinek a szilárd poliizocianátoknak a találmány szerinti dezaktiválására történő használatakor a felületstabilizáló hatás fokozódása akkor figyelhető meg, ha kevés vizet, kismolekulájú glikolt 6
