202564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás stabilizált poliizocianátok előállítására

HU 202564B

7

8

szabadalmi bejelentés ír le.

A találmány tárgya közelebbről eljárás felületmódosítással stabilizált poliizocianátok előállítására oly módon, hogy szilárd poliizocianátokat nagymolekulájú, 400-6000 móltömegű, aromás poliaminokból és adott esetben kismolekulájú aromás poliaminokból és/vagy kis- és/vagy nagymolekulájú poliolokból és/vagy adott esetben lágyítószerekből vagy vízből álló folyékony közegben, adott esetben nem poláros vagy kissé poláros oldószer jelenlétében, a poliizocianátok olvadáspontja alatti hőmérsékleten a fent megadott mennyiségű „amidin-stabüizátor”-ral poliaddukttal bevont, stabüizált poliizocianátok nagymolekulájú poliaminokkal készült szuszpenzióját hozzuk létre, és adott esetben (amennyiben a stabüizálási reakciót csak lágyítószer, víz és/vagy kissé poláros oldószerben végezzük) a stabüizált poliizocianátot izoláljuk és nagymolekulájú poliaminokban szuszpendáljuk.

Előnyös, ha a poliizocianátok amidinekkel vagy guanidinekkel végzett átalakítását közvetlenül nagymolekulájú aromás poliaminokban és/vagy adott esetben nagymolekulájú, 400-6000 móltömegű poliolokban adott esetben kismolekulájú aromás poliaminok és/vagy adott esetben lánchosszabbítókként használt kismolekulájú, 60-399 móltömegű poliolokban szuszpenziókészítés mellett végezzük, és a komponenseket előnyösen olyan mennyiségben végezzük, amely az egyalkotós PU- reakciórendszernek felel meg.

A találmány szerinti eljárással olyan felületmódosított, stabilizált, szüárd, kis részecskeméretű, lassított reaktivitású poliizocianátokat kapunk, adott esetben kis- és/vagy nagymolekulájú poliaminokkal és/vagy nagymolekulájú alifás poliaminokkal készült tárolhatóan stabü szuszpenzió formájában, amelyeknek NCO-csoport tartalma legalább 75%-a, előnyösen 92%-a, különösen előnyösen 97%-a és kevesebb, mint 99,9%-a, előnyösen kevesebb, mint 99,7%-a az eredetüeg a kiindulási szüárd poliizocianátban jelenlevő NCO-csoportoknak, a szuszpenzió duzzadási hőmérséklete 60 °C fölötti, előnyösen 80-140 °C, különösen előnyösen 90- 135 °C.

Előnyös, ha a szuszpendálást nagymolekulájú poliolokból és/vagy nagymolekulájú, 400- 6000 móltömegű aromás és/vagy alifás poliaminokból álló közegben adott esetben kismolekulájú poliolok és/vagy aromás, 60-399 móltömegű poliaminok adagolása meüett végezzük.

Különösen előnyös, ha poliadduktummal bevont poliizocianátokat nagymolekulájú, 400-6000 móltömegű, előnyösen 400-3000 móltömegű aromás és/vagy alifás poliaminokban adott esetben kismolekulájú poliolok (előnyösen di- és/vagy triolok) és/vagy 62-399 móltömegű aromás poliaminok (előnyösen diaminok) és adott esetben a poliaminokhoz viszonyítva kis mennyiségű nagymolekulájú poliaminokhoz viszonyítva kis mennyiségű nagymolekulájú poliolok adagolása mellett szuszpendáljuk.

Előnyösek továbbá az alifás, iüetve cikloalifás amidin-, illetve guanidin-származékok, mint amidin-stabüizátorok alkalmazása meüett felületmódosított, stabilizált szüárd poliizocianátok, nagymolekulájú, 400-6000 móltömegű poliolokban,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

kismolekulájú aromás diaminok és adott esetben kismolekulájú, legfeljebb 399 móltömegű poliolok adagolása meüett szuszpendálva.

A találmány szerinti eljárásban valamely nyíltláncú vagy ciklikus amidint használunk:- diszubsztituált tetrahidro-pirimidin, amely az

1- helyzetben 1-4 szénatomos alldlcsoportot vagy di(l—4 szénatomos alkü)-amino-(l-6 szénatomos alkil)-csoportot hordoz, a 2-helyzetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-8 szénatomos cikloalkücsoportot hordoz,- (Via) általános képletű vegyület, ahol Z jelentése 2-8 szénatomos nitrogénatommal megszakított alkiléncsoport,- (TVa) általános képletű vegyület, ahol n és m értéke 2-5,- hidroxi-( 1 -4 szénatomos alkü)-imidazolin,- (VIII) általános képletű vegyület, ahol

R; jelentése hidrogénatom,

R2, R3, R5 és R6 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport vagy

R1 és R7 együttesen, valamint R és R együttesen 2-6 szénatomos alkiléncsoportot képvisel, és R jelentése 4-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkü)-csoport,

m értéke 1 vagy 2,

n értéke 1,2 vagy 3.

Különösen előnyös amidinek például a következők:

l,8-diaza-biciklo[5.3.0]dec-7-én, 1,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én, 1,7 -diaza-biciklo[4.4.0]dec-6-én, 1,6-diaza-biciklo[3.4.0]non-5-én, l,5-diaza-biciklo[4.3.0]non-5-én, 1,14-diazabiciklo[l 1.4.0]heptadec-13-én, 1 (N)-metü-A2-tetrahidro-pirimidin, 1 -ciklohexil-2-metü-A2-tetrahidro-pirimidin, 1 -ciklohexü-A2-tetrahidro-pirimidin, 1 -benzil-2-butü-A2-tetrahidro-pirimidin, 1 -metil-2-metü-A2-tetrahidro-pirimidin, 1 -butil-2- metil-A2-tetrahidro-pirimidin, 1 -(1 -metü-ciklohexil)-2-metü-A2-tetrahidro-pirimidin, 1 -(3,3,5- trimetü-ciklohexil)-2 -metil-A2-tetrahidro-pirimidin.

Ezeket a vegyületeket a 2 439 550. sz. NSZKközrebocsátási iratban ismertetett módon lehet előállítani.

Különösen előnyösek az olyan (IVa) általános képletű vegyületek, ahol m értéke 2,3,4,5 ésnértéke 2,3 vagy 4. Ilyen vegyületek előállítását ismerteti például az 1 545 855. sz. NSZK szabadalmi leírás.

Előnyösek továbbá az l-(3-N,N-dimetü-aminopropü)-2-metil-2-tetrahidro-pirimidin, 1 -(2-N,N- dimetü-amino-etil-2-metil-2-tetrahidro-pirimidi

n. Ezeket a 30 49 131. sz. NSZK közrebocsátási iratban ismertetett eljárás szerint lehet előállítani.

A nyütláncú, illetve két csoport összekapcsolódásával előálló ciklusos vagy biciklusos amidineket a 2 722 514. számú NSZK közrebocsátási irat ismerteti.

Az amidinek szintéziséhez általános utasítások találhatók a Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, XI, 2. kötet, 38-66. oldalán (kiadó: G. Thieme, Stuttgart, 1958).

Előnyösek azok a (Via) általános képletű vegyületek, ahol Z jelentése előnyösen 2-8 szénatomos

5