202564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás stabilizált poliizocianátok előállítására
HU 202564B sékletét úgy, hogy csupán a keverési folyamat során fellépő mechanikus hatásra törik szét az izocianát felületén található polikarbamidréteg. A különböző körülmények közötti amidinstabüizálás, illetve az egyalkotós reaktívrendszerek előállítási eljárásának és kikeményítésének további kiviteli formái a példákban megtalálhatók. Előnyösen alkalmazhatók azok a PU-reaktívrendszerek, amelyek az amidinnel dezaktivált poliiocianátok mellett nagymolekulájú B) poliaminokat és C) lánchosszabbítókat, például poliolokat vagy poliaminokat, előnyösen kismolekulájú aromás poliaminokat is tartalmaznak. Egy másik előnyös reaktívrendszer az amidinnel dezaktivált poliizocianátok mellett nagymolekulájú B) poliolokat és aromás C) diaminokat tartalmaz. így olyan értékes elasztomerek, bevonóanyagok, sejtek elasztomerek és formatestek nyerhetők különböző, lényegében véve ismert eljárással, amelyek adott esetben sejtes belső maggal és nagyobb sűrűségű külső burkokkal rendelkeznek, az eljárás során azonban a reaktív rendszerek tárolási stabilitása vagy csökkent reakciósebessége előnyösebb kiviteli módokat tesz lehetővé, és a hevítés hatására hatékonnyá váló katalizátorok a poliuretán (karbamid) gyors kikeményedését eredményezik. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük. 1. példa Dimer toluol-2,4-diizocianát stabilizálása nagymolekulájú aromás aminopoliéterben a szükségesnél kevesebb amidinstabüizátor használata mellett végzett szuszpendálással, az elegy duzzadási pontjának meghatározása a) A nagymolekulájú poliamin előállítása (B kiindulási anyag) 29 1 mól 56 OH-számú lineáris polipropilén-éterglikolt és 2 mól toluol-2,4-diizocianátot 4 óra hosszat 80 °C-on végzett melegítéssel NCO-polimerré (3,58% NCO) alakítunk. Ebből 810 g 45 °C-ra 5 hűtött NCO-polimert intenzív keverés mellett 52,2 g kálium-hidroxid, 500 ml víz és 300 ml aceton hűtött elegyéhez (NCO:OH arány: 1:1,35) úgy adjuk hozzá, hogy a belső hőmérséklet a 25 °C-ot ne haladja meg. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 30 10 percig keverjük, majd 2 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten melegítjük. Ezután 30 percig állni hagyjuk, majd az alsó, sótartalmú oldatot elválasztjuk a kétfázisú reakcióelegyből, a felső fázist 80 ”C- on, 20.10“ Pa nyomáson, majd 100°C-on, 1,10ra 15 nyomáson a víz és acetonmaradéktól megszabadítjuk. A 60 °C-os terméket nyomónuccson (3.1 O'* Pa túlnyomás) leszűrjük, így a maradék csekély sót is leválasztjuk, és 47,4 NH-számú poliéter-amint kapunk. 20 b) Poliizocianát találmány szerinti stabilizálása A fenti amino-poliéter 100 g-jához az alábbiakban megadott mennyiségű amidin-stabilizátort adjuk. Ezután 17 g dimer toluol-2,4-diizocianátot finomra őrölt por (10-30 pjn) formában nagyfordu- 25 latszámú keverőben szuszpendálunk benne. A mindenkori reakcióelegyet Koflor melegítőberendezésen melegítjük. Duzzadási pontként azt a hőmérsékletet határozzuk meg, ahol a reakcióelegy elasztikussá válni és térhálósodni kezd. A térhálósodási 30 hőfok többek között az amidin-stabilizátor mennyiségétől és minőségétől és a poliizocianát minőségétől függ. Azok az egyalkotós, stabilizált poliizocianát alapú poliuretán-reakciórendszerek előnyösek, amelyeknek a térhálósodási hőfoka 50 °C fölött van. 35 Ezalatti térhálósodási hőmérséklet nem jelent kielégítő stabilizációt a poliizocianát számára. 30 Amidin/guanidin stabilizátor A stabilizátor mennyisége (Ekv% a dimer TDI-ben lévő NCO tartalomra vonatkoztatva) 2,76 ekv% 5,52 ekv% 1. 2.1,2-Dimetü-tetrahidro-pirimidin 3.1 -Metil-2-ciklohexü-tetrahidro-pirimidin 4. N-(3-Dimetil-amino-propil)-2-metü-tetrahidro-pirimidin 5.1,5-Bisz-(2-metil-tetrahidro-pirimidinoü-1 )-3 -metil-3 -azapentán 6. Diaza-biciklo-undecén 7. Diaza-biciklo-nonén 8.1-Hidroxi-etil-imidazolin 9. Tetrametil-guanidin 10. l,5,7-Triaza-7-benzil-biciklo[4.4.0] dec-5-én 11. l,4,6-Triaza-6-N-butil-biciklo[3.3.0] okt-4-én 12.1,5,7-Triaza-7 -N -ciklohexil-biciklo[4.4.0] dec-5-én Duzzadási hőmérséklet (°C) Térhálósodás néhány óra után szobahőmérsékleten 70 110 65 75 60 60 70 95 60 70 65 85 90 45 (összehasonlító) 50 65 60 95 75 105 110 145 16
