202562. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilárd katalizátor készítmény előállítására és alkalmazásával propilén sztereospecifikus polimerizációjára
HU 202562B letre melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten 2 órán át keverjük. A folyékony fázist ezután elválasztjuk, a szilárd fázist 7x200-200 ml vízmentes hexánnal mossuk, majd a szüárd anyagot 456 ml hexánban és 86 ml diizoamüéterben (DIAE) elkeverjük, a kapott szuszpenziót 1 órán át 50 °C hőmérsékleten keverjük, majd a szüárd anyagot a folyékony fázistól elválasztjuk. A szüárd anyagot 210 ml, 52 ml titán-tetrakloridot tartalmazó hexánban szuszpendáljuk, a szuszpenziót 70 °C hőmérsékleten 2 órán át keverjük (150 ford/perc), a folyékony fázist szűréssel elválasztjuk, és a titán-triídorid-bázisú szüárd anyagot 14-szer 270-270 ml hexánnal mossuk. B. Előaktiválás 800 ml-es keverővei ellátott reaktorba beadagolunk 60 g komplex titán-triklorid-bázisú szüárd anyagot (kb. 820 g titán-triklorid/kg), és 280 ml hexánban szuszpendáljuk, miközben 150 ford/perc sebességgel keverjük. Ezután hozzáadunk 120 ml hexános preaktivátort (A előaktivátor oldat, amelyet 80 g DEAC (a. vegyület) és 176,2 g n-oktadecü-3- (3 \5’-di-terc-butil-4-hidroxi-fenü)-propionát (b) vegyület Irganox 1076, CIBA-GEIGY, (1 liter hexánban való elkeverésével nyertünk) adagolunk hozzá lassan 30 perc leforgása alatt. íly módon az a. és b. vegyületek közötti mólarány 2, és az A. előaktivátor és a TiCb bázisú szüárd anyag mólaránya 0,2 (az eredetüeg felhasznált a. vegyület mólmennyisége a TiCb-ra vonatkoztatva). Az előaktivátor oldatot csak 15 perccel azután adagoljuk a reaktorba, miután az a. és b. vegyületek összekeverése után a gázfejlődés megszűnt. Az A előaktivátor adagolása után kapott szuszpenziót 30 °C hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Ezután a szuszpenziót dekantáljuk, a kapott előwxtivált katalitikus szüárd anyagot 5x100-100 ml vizes hexánnal mossuk, majd szárítjuk, nitrogén atmoszférában fluidizált formában 2 órán át 70 °C hőmérsékleten. A fentiek szerint nyert előaktivált katalitikus szilárd anyag 641 g titán-trikloridot, 12 g alumíniumot, 31 g DIAE-t és körülbelül 250g A előaktivátort tartalmaz ldlogrammonként. C. Propüén polimerizációja a folyékony monomerben készült szuszpenzióban előaktivált szüárd katalizátor jelenlétében 5 literes autoklávba, amelyet előzőleg száraz nitrogéngázzal átöblítettük, nitrogén atmoszférában a következő anyagokat adagoljuk be: 400 mg DEAC (200 g/literes hexános oldat formájáan), SCHERING gyártmány, a Cl’Al atomarány etü-alumínium-diklorid adagolásával 1,02 értékre beáüítva); 100 mg előaktivált szüárd katalizátor (a DEAC és a szilárd anyagban jelenlévő titán-triklorid mólaránya körülbelül 8); 1 bar parciális nyomású hidrogén; és 3 liter folyékony propilén. A reaktort lezárás után 65 'C hőmérsékletre fűtjük, majd 3 órán át keverjük. A felesleges propüént ezután eltávolítjuk, a képződött polipropilént (PP) amelynek mennyisége 646 g, összegyűjtjük. Az előaktivált katalitikus készítmény a-aktivitá-9 sa 3340; a termelékenység 6430 g polipropüén/g előaktivált katalizátor. A kapott polipropüén jeüemzői a következők: 1.1=98,1% G=678daN/cm2 MFI= 3,16 g/10 perc AD-510 g/liter. 1R-5R példák Ezek a példák összehasonlító példák. ÍR példa Az előző 1A példa szerint komplex titán-triklorid-bázisú szüárd katalizátort áUítunk elő, de a B. pontban leírt előaktiválást nem alkalmazzuk. A kapott szüárd anyagot az 1. példa szerint szárítjuk, ez 811 g titán-trikloridot, 2,8 g alumíniumot és 61 g DIAE-t tartalmaz. A polimerizációt az így kapott szüárd katalizátor jelenlétében végezzük, pontosan az előző IC. példában leírtak szerint. íly módon 785 g polipropüént kapunk. Az a-aktivitás értéke 3230, a termelékenység 7850 g polipropüén/g szüárd katalizátor. A kapott polipropüén jellemzői a következők: I.I.= 94,9% G-572 daN/cm2 MH= 7,3 g/10 perc AD= 490 g/liter. A fenti jellemzők közül a G jellemzi a forró heptánban oldhatatlan részt. A kapott jeüegzetes különbség bizonyítja az 1. példa szerinti katalizátorrendszer nagyobb sztereospecifitását. 2R példa Az 1A példában leírtak szerint komplex titántriklorid-bázisú szilárd anyagot áUítunk elő, és csak b. vegyületet tartalmazó oldattal aktiváljuk elő. íly módon részlegesen oldható szüárd anyagot nyerünk, amelynek részecskéi igen finom eloszlásúak. A polimerizációs műveletet az IC. példában leírtak szerint végezzük, az alkalmazott katalizátor körülbelül 70 mg titán-trikloridot tartalmaz. íly módon 535 g polipropüént kapunk, a-aktivitás értéke 2550, a kapott polipropüén igen finom részecske eloszlású, a kapott AD érték (100 g/liter) a felhasználását nem teszi lehetővé. 3R példa Az 1A. és B. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a komplexált titán-triklorid-bázisú szüárd anyagot először az a. vegyület hexános oldatával, majd 15 perc elteltével a b. vegyület hexános oldatával kezeljük. íly módon külön adagolt a. és b. vegyületek mólaránya, valamint az a. és a titán-triklorid mólaránya 2:1, ületve 0,2:1. A kapott szüárd katalizátor 757 g/kg titán-trikloridot tartalmaz. A polimerizációt az előzőekben leírt IC. példa szerint végezzük, a polimerizáció során csak blokk formájú polipropilént nyerünk, amely nem használható fel, az a-aktivitás értéke 3090. 4R példa Az előző 3R példát ismételjük meg, azzal a kü-10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
