202562. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilárd katalizátor készítmény előállítására és alkalmazásával propilén sztereospecifikus polimerizációjára
HU 202562B lönbséggel, hogy az a. és b. vegyületek oldatával való kezelés sorrendjét felcseréljük. A 2R példa szerinti minőségű terméket nyerjük, azaz részlegesen oldódó szüárd anyagot. A polimerizációt az IC. példában leírtak szerint végezzük, a kapott polipropilén igen finom eloszlású, AD értéke csupán 200 g/liter, az a-aktivitás értéke 3450, a kapott polipropilén felhasználásra nem alkalmas. 5R példa Az ÍR példában leírtak szerint komplex-titántriklorid-bázisú katalizátort állítunk elő, és az IC példa szerinti polimerizációs reakciónál alkalmazzuk, azzal az eltéréssel, hogy a DEAC, a szilárd anyag, a hidrogén és propüén adagolása mellett még Irganox 1076-ot is adagolunk a polimerizációs közegbe olyan menmnyiségben, hogy a titán-trikloridhoz viszonyított mólaránya körülbelül 0,2 legyen. A fentiek szerint nyert polipropüén a-aktivitása 3286, jellemzőik a következők. 1.1= 95,2% G= 575 daN/cm2 MH= 5,2 g/10 perc AD- 505 g/liter. 2. példa Előaktivált szüárd katalizátort áüítunk elő az 1 A. és B. példában leírtak szerint, azzal az eltéréssel, hogy az Irganox 1076 helyett 2,6-di-terc-butü-4- metü-fenolt alkalmazunk (Ionol CP, SHELL gyártmány). A kapott előaktivált szüárd katalizátor 632 g titán-trüdoridot, 14 g alumíniumot, 30 g DIAE-t és körülbelül 170 g előaktivátort tartalmaz küogrammonként. A kapott katalizátort az IC példában leírtak szerint alkalmazzuk polimerizációhoz. A kapott polipropüén jeüemzői a következőek, a- 3230 értékű aktivitás meüett: 1.1=95,9% G-654 daN/cm2 MH= 9g/10 perc AD= 500 g/liter. 3. példa Az 1A és B példák szerint előaktivált katalizátort áüítunk elő, és polipropüén hexános szuszpenziós polimerizációjához alkalmazzuk a következők szerint. 5 literes rozsdamentes acél autoklávba, amelyet előzőleg többször nitrogénnel átöblítettünk, bemérünk 1 liter vízmentes és tisztított hexánt, majd 400 mg DEAC-t (200 g/liter koncentrációjú hexános oldat formájában), és körülbelül 51 mg titántrikloridot tartalmazó szüárd katalizátort. A DEAGTiCb mólaránya körülbelül 10. Az autoklávot ezután 65 °C hőmérsékletre felfűtjük, majd a nyomást lassú gáztalanításmeüett ismételten atmoszférikus értékre csökkentjük. Ezután a hidrogén parciális nyomását 0,3 bar értékre áüítjuk be, majd propüént vezetünk az autoklávba egészen addig, amíg a nyomás ezen a hőmérsékleten 11,9 bar értékű lesz. Ezt az értéket tartjuk fenn a polimerizáció teljes ideje alatt gázalakú propüén bevezetésével. 3 óra elteltével a polimerizációt megáüítjuk a 11 propüén lefúvatásával. Az autokláv tartalmát ezután Büchner-tölcsérre öntjük, háromszor 0,5-0,5 liter hexánnal átmossuk és csökkentett nyomáson 60 "C hőmérsékleten szárítjuk. fly módon 251 g hexánban oldhatatlan polipropüént nyerünk. 0,75 g oldható polimert tartalmaz az anyag (0,3%), amelyet a mosáshoz alkalmazott hexánból mutattunk ki. Az a-aktivitás értéke 1643. A termelékenység 3157 g polipropüén/g előaktivált szüárd katalizátor. A hexánban oldhatatlan polipropüén jeüemzői a következők: 11-98,2% G- 654 daN/cm2 MH-2,9 g/10 perc AD-503 g/1. 6R példa Az alábbi példát összehasonlításként közöljük. A polimerizációt a 3. példában leírtak szerint végezzük, a szintén a 3. példában leírt szüárd katalizátor alkalmazásával, azzal a különbséggel, hogy az előaktiválási lépést kihagytuk. A kapott katalizátor 735 g/kg koncentrációban tartalmaz titán-trikloridot. A kapott polipropüén (1% hexánban oldható részt tartalmaz) a-aktivitása 1719 és fizikai jeüemzői a következők: Ii- 95,7% G- 591 daN/cm2 MH- 9,5 g/10 perc AD-479 g/1. 4. példa Az 1A. és B. példákban leírtak szerint előaktivált katalizátort áüítunk elő. Azonban a redukált szüárd anyag 65 °C hőmérsékleten való kezelése után a szuszpenziót körülbelül 55 °C-ra lehűtjük, a reaktor gázfázisába propüént vezetünk be 2 bar nyomáson. A propüén bevezetését annyi ideig végezzük (körülbelül 45 perc), amíg 100 g polipropüént nyerünk 1 k szüárd anyagra vonatkoztatva. Az így kapott „előpolimerizált” szüárd anyagot 40 'C hőmérsékletre lehűtjük, majd az 1 A. példa szerint folytatjuk a műveletet. A kapott előaktivált szüárd katalizátor 611 g titán-trikloridot, 9 g alumíniumot, 14 g DIAE-t és körülbelül 143 g A előaktivátort tartalmaz kg-onként. Az üy módon nyert előaktivált katalizátort alkalmazzuk propüén polimerizációjához, amelynek első lépcsőjét folyékony monomer jelenlétében, a második lépcsőjét gázfázisban, az alábbiak szerinti körülmények között végezzük. 5 literes autoklávba, nitrogén atmoszférában a következő anyagokat mérjük be: 800 mg DEAC 100 mg titán-trikloridnak megfelelő mennyiségű szüárd katalizátor. A DEACTiCb arány körülbelül 10:1. Az autoklávban a hidrogén nyomását 0,2 bar értékre áüítjuk be. Ezután 2 liter folyékony propilént vezetünk be keverés közben, és az autoklávot 60 ”C hőmérsékletre melegítjük. A polimerizációt ezen a hőmérsékleten 30 percen át végezzük, majd az autokláv belső nyomását 15 bar értékre csökkentjük, miközben 60 °C-ra melegítjük. A hidrogén nyomá-12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
