202559. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alginsav-észterek és-észtersók, e vegyületeket ható- vagy vivőanyagként tartalmazó gyógyászati készítmények, valamint az e vegyületekből készült szálak és más alaktestek előállítására
HU 202559B (vagy toluolba). A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, etü-acetáttal négyszer mossuk, majd vákuumban 30 ‘C-on 24 óra hosszat szárítjuk, fiy módon 3,7 g cím szerinti észtert kapunk. A kapott termék észterezettségi fokának menynyiségi meghatározását a szoksásos elszappanosítási módszerrel (v.ö.: Quantitative organic analysis via functional groups, 4, kiadás, John Wiley and Sons Publication, 169-172. old.) végezzük. Észterezve van a karboxilcsoportok 99%-a. 53. példa Alginsav-nonil-észter előállítása Laminaria hyperboae algából készített alginsavból tetrabutil-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 'C-on oldunk 400 ml dimetil-szulfoxidban, és 5,4 g (26 mólekvivalens) 1 -bróm-nonánt adunk hozzá. A kapott oldatot 30 'C-on 12 óra hosszat élénken keverjük, majd további keverés közben lassan, szabályos cseppekben belecsepegtetjük 3,5 liter etü-acetátba (vagy toluolba). A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, etü-acetáttal négyszer mossuk, majd vákuumban, 30 *C-on 24 óra hosszat szárítjuk. íly módon 3,9 g cím szerinti észtert kapunk. A kapott termék észterezettségi fokának menynyiségi meghatározását a szoksásos elszappanosítási módszerrel (v.ö.: Quantitativeorganicanalysis via functional groups, 4. kiadás, John Wüey and Sons Publication, 169-172. old.) végezzük. Észterezve van a karboxilcsoportok 99%-a. 54. példa Alginsav-n-pentü-észter előállítása Laminaria hyperborea algából készített alginsavból tetrabutü-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 °C-on oldunk 400 ml dimetil-szulfoxidban, és 3,95 g (26 mólekvivalens) n-pentil-bromidot adunkhozzá. Akapott oldatot 30 ‘C-on 12 óra hosszat élénken keverjük, majd további keverés közben lassan, szabályos cseppekben belecsepegtetjük 3,5 liter etü-acetátba (vagy toluolba). A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, etü-acetáttal négyszer mossuk, majd vákuumban 30 ‘C-on 24 óra hosszat szárítjuk. Ily módon 3,8 g cím szerinti észtert kapunk. A kapott termék észterezettségi fokának menynyiségi meghatározását a szoksásos elszappanosítási módszerrel (v.ö.: Quantitative organic analysis via functional groups, 4. kiadás, John Wüey and Sons Publication, 169-172. old.) végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok 99%-a. 55. példa Alginsav-izopentü-észter előállítása Laminaria hyperborea algából készített alginsavból tetrabutü-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 ‘C-on oldunk 400 ml dimetü-szulfoxidban, és 3,95 g (26 mólekvivalens) izopentü-bromidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 *C-on 12 óra hosszat élénken keverjük, majd további keverés közben lassan, szabályos cseppekben belecsepegtetjük 3,5 liter etü-acetátba (vagy toluolba). A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, etü-acetáttal négyszer mossuk, majd 39 vákuumban, 30 ‘C-on 24 óra hosszat szárítjuk. íly módon 3,8 g cím szerinti észtert kapunk. A kapott termék észterezettségi fokának menynyiségi meghatározását a szoksásos elszappanosítási módszerrel (v.ö.: Quantitative organic analysis via functional groups, 4. kiadás, John Wüey and Sons Publication, 169-172. old.) végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok 99%-a. 56. példa Alginsav-etü- és -prednizolon-(C2l)- (vegyes) észter előáüítása — a karboxücsoportok 80%-a etanoüal, 20%-a prednizolonnal (C21) észterezett Macrocystis pyrifera algából készített alginsavból tetrabutü-ammónium-sót áüítunk elő, majd 4.18 g sót (megfelel 10 mólekvivalens monomeregységnek) 25 °C-on oldunk 210 ml dimetü-szulfoxidban és 1,25 g (8 mólekvivalens) etü-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 ‘C-on 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd 0,85 g (2 mólekvivalens) 21 -bróm-11,17-dihidroxi-pregna-1,4-dién-3,20- diont adunk hozzá és az elegyet további 24 óra hosszat hagyjuk állni 30 ‘C-on. Ezután 5 g nátrium-klorid 100 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá és az elegyet lassan, áüandó keverés közben 2000 ml acetonba öntjük. Aképződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és 100 ml 5:1 tf.arányú aceton-víz eleggyel háromszor, majd 100 ml acetonnal ugyancsak háromszor mossuk, majd vákuumban, 30 ‘C hőmérsékleten 8 óra hosszat szárítjuk. 1,7 g cím szerinti vegyes észtert kapunk. A termék prednizolon-tartalmának mennyiségi meghatározása céljából a kapott észtert enyhe alkalikus hidrolízisnek vetjük alá nátrium-karbonát vizes alkoholos oldatával, majd a prednizolont kloroformmal extraháljuk; ezt a műveletet és a mennyiségi meghatározást a British Pharmacopeia (Angol Gyógyszerkönyv) szerinti módszerrel végezzük. Az etoxicsoportok mennyiségi meghatározását R. H. Cundiff és P. C. Markunas [Anal. Chem. 33, 1028-1030 (1961)] módszere szerint végezzük. A karboxilcsoportok észterezettségi foka legalább 99%. 57. példa Alginsav-etü- és dexametazon-(C2l)- (vegyes) észter előáüítása — a karboxilcsoportok 80%-a etanollal, 20%-a dcxametazon (C21) észterezett Macrocystis pyrefera algából készített alginsavból tetrabutil-ammónium-sót állítunk elő, majd 4.18 g sót (megfelel 10 mólekvivalens monomeregységnek) 25 ‘C-on oldunk 210 ml dimetü-szulfoxidban és 1,25 g (8 mólekvivalens) etü-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 *C-on 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd 0,91 (2 mólekvivalens) 9-fluor-21 -bróm-11,17-dihidroxi-16-metü-pregn a-l,4-dién-3,20-diont adunk hozzá és az elegyet további 24 óra hosszat hagyjuk állni 30 ”C-on. Ezután 5 g nátrium-klorid 100 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá és az elegyet lassan, áüandó keverés közben 2000 ml acetonba öntjük. Aképződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és 100 ml 5:1 tf.arányú aceton-víz eleggyel háromszor, majd 100 ml acetonnal ugyancsak háromszor mossuk, 40 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 21
