202468. lajstromszámú szabadalom • Javított hidroformilezési eljárás nem vizes közegben aldehidek előállítására, kevéssé illékony foszforligandumok alkalmazásával
13 HU 202468 B 14 cén, 1-pentadecén, 1-nexadecén, 1-heptadecén, 1-oktadecén, 1-nonadecén, 1-eikozén, 2- -butén, 2-metil-propén (izobutilén), 2-oktén, sztirol, 3-fenil-l-propén, 1,4-hexadién, 1,7- -oktadión, 3-ciklohexil-l-butén, allil-alkohol, l-hexén-4-ol, l-oktén-4-ol, vinil-acetát, allil-acctát, vinil-propionét, allil-propionát, allil-butirát, metil-metakrilét, vinil-etil-éter, vinil-metil-éter, allil-etil-éter, n-propil-7-oktenoát, 3-butén-nitril és az 5-hexénsavamid. Nyilvánvaló, hogy különböző olefines kiinduló anyagok keveréke is alkalmazható kívánt esetben. A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas olyan aldehidek hidroformilezéssel történő előállítására, amelyek 2-20 szénatomos alfa-olefinekből, vagy ezeknek az alfa-olefineknek és a kettős kötést a szénlánc belsejében tartalmazó olefineknek a keverékéből mint kiinduló anyagokból állíthatók elő. Előnyösen alkalmazható kiinduló anyagokként a 2-5 szénatomos, azaz kis molekulatömegű alfa-olefinek, még előnyösebben a 6-20 szénatomos alfa-olefinek, és legelőnyösebben a 6-14 szénatomos, magasabb molekulatömegű alfa-olefinek. Nyilvánvaló, hogy a kereskedelmi forgalomban lévő, 4 vagy több szénatomot tartalmazó alfa-olefinek kis mennyiségben a megfelelő, szénláncuk belsejében kettős kötést tartalmazó olefineket is és/vagy a megfelelő telitett szénhidrogéneket is tartalmazhatják; azonban ezeket a kereskedelmi forgalomban lévő olefineket a találmány szerinti eljárás alkalmazása előtt nem kell megszabadítani ezektől a szennyeződésektől. Amint fentebb említettük, a találmány szerinti hidroformilező eljárást olyan oldószer jelenlétében is végrehajthatjuk, amely alkalmas a (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó ligandumból és egy yill. csoportba tartozó átmenetifémből álló komplex katalizátor és a (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó ligandum oldására. E célra bármely olyan szerves oldószer felhasználható, amely a célzott hidroformilezési eljárást nem befolyásolja károsan; alkalmazhatjuk például azokat az oldószereket, amelyeket addig is általánosan alkalmaztak a VIII. csoportba tartozó átmenetifémekkel katalizált eljárásokban. Ródiummal katalizált hidroformilezési eljárásokban alkalmazható oldószereket közölnek például a 3 527 809 és a 4 148 830 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírások. Kívánt esetben természetesen egy vagy több szerves oldószer keveréke is alkalmazható. Általában a ródiummal katalizált hidroformilezési eljárásban primer szerves oldószerként előnyös az előállítani kívánt aldehidtermékeknek megfelelő aldehidvegyületek és/vagy a magasabb forráspontú, folyékony, kondenzációból származó aldehid-melléklermékek alkalmazása, amelyek a hidroformilezés során in situ képződnek. Kívánt esetben a folyamatos eljárás megindítására bármilyen alkalmas szerves oldószert használhatunk (előnyös például az aldehid vagy az aldehid-trimerek alkalmazása), azonban a primer szerves oldószer idővel esetenként mind az aldehidtermékeket, mind a kondenzációból származó, folyékony, magasabb forráspontú aldehid-melléktermékeket tartalmazni fogja, mivel ez az ilyen típusú folyamatos eljárások természetéből következik. Ezeket a kondenzációból eredő aldehid-melléktermékeket kívánt esetben előre is kialakíthatjuk, és megfelelően felhasználhatjuk; előállítási módszereiket közli például a 4 148 830 és a 4 247 486 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Nyilvánvaló, hogy az alkalmazásra kerülő szerves oldószer mennyisége nem kritikus jellegű, és csupán olyan mennyiségben kell jelen lennie, amely biztosítja a megfelelő reakciókózeget egyrészt a VIII. csoportba tartozó átmenetifém katalizátorkomplex, másrészt a szabad ligandum oldott állapotban tartásához. A szerves oldószer menynyisége általában a reakcióközeg összes tömegére vonatkoztatva körülbelül 5 tómeg%-tól körülbelül 95 tömegX-ig vagy ennél nagyobb mennyiségig terjedhet. A találmány szerinti hidroformilező eljárást általában folyamatos üzemmenetben valósítjuk meg előnyösen. Az ilyen tipusú folyamatos eljárások jól ismertek, és úgy végezhetők például, hogy az olefines kiinduló anyagot szén-monoxjddal és hidrogénnel hidroformilezzük olyan nemvizes, folyékony, homogén reakcióközegben, amely az olefint, az aldehidterméket, a magasabb forráspontú, kondenzációból származó melléktermékeket, a VIII. csoportba tartozó átmenetifémből és a (tercier foszfinj-monoszulfonsavsó ligandumból álló komplex katalizátort, valamint a szabad (tercier foszfinj-monoszulfonsavsó ligandumot tartalmazza; megfelelő mennyiségű olefines kiinduló anyagot, szén-monoxidot és hidrogént táplálunk a reakcióközegbe; a reakcióelegyet az adott olefines kiinduló anyag hidroformilezésének kedvező hőmérsékleten és nyomáson tartjuk; majd a kívánt aldehidterméket bármely szokásos módon elkülönítjük. A folyamatos eljárást végezhetjük egyetlen lépésben, azaz úgy, hogy a gőz alakú, reagálatlan olefines kiinduló anyagot és aldehidterméket tartalmazó gőzkeveréket eltávolítjuk a folyékony reakcióközegból, majd az aldehidterméket kinyerjük, és az olefines kiinduló a.nyagot, szén-monoxidot és hidrogént ismét egy lépésben tápláljuk a folyékony reakcióközegbe, azaz a reagálatlan olefines kiinduló anyagot nem recirkuláltatjuk (nem tápláljuk vissza) a reakcióközegbe. Általában azonban kívánatos olyan folyamatos eljárás alkalmazása, aminek során a folyékony és/vagy gáz-recirkuláltató módszert alkalmazzuk. Nyilvánvaló, hogy azok a folyamatos eljárások, amelyek során csupán gáz-recirkuláltatást alkalmazunk, nem kellőképpen alkalmasak magasabb molekulatómegü, például 6-20 szénatomos olefinek hidroformilezésére, a keletkező aldehidtermékek csekély illékonysága következtében. Az ilyen tipusú re-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
