202468. lajstromszámú szabadalom • Javított hidroformilezési eljárás nem vizes közegben aldehidek előállítására, kevéssé illékony foszforligandumok alkalmazásával
29 HU 202 1G8 B 8. táblázat 30 Vizsgálati eredmények - napi átlagértékek Üzemelés napokban Hőmérséklet “C Rh* ppm Ligandum* töineg% Parciális nyomások CO »2 C4H8 kPa kPa kPa R.-seb. g-mól/l/óra Az egyenes és elágazó szénláncú aldehid mólaránya 1,0 85 275 10,9 103 386 48 1,46 16,91 2,0 83 260 10,4 103 386 55 1,78 16,79 3,0 70 266 10,6 103 386 55 1,62 19,03 4,0 70 276 10,9 103 386 55 1,54 21,59 4,8 70 285 11,5 110 386 55 1,53 21,80 5,8 70 290 11,6 103 386 63 1,61 21,98 6,8 70 295 11,8 103 386 63 1,57 22,45 8,0 70 300 12,0 103 386 63 1,60 22,60 9,0 82 304 12,1 103 379 69 1,64 22,18 9,4 85 309 12,3 69 352 103 2,86 12,63 11,8 85 309 12,3 55 338 97 4,34 4,74 12,6 85 435 17,4 no 379 76 2,23 8,15 Az értékek változása azt tükrözi, hogy a reaktorban lévő folyékony termék mennyisége naponta változik. 9. példa Folyamatos üzemmenetben, a katalizátor folyamatos recirkuláltatásával, olefines kiin- 30 dúló anyagként 1-oktén alkalmazásával 9 napon át tartó hidroformilezést végeztünk az alábbi módon. Folyadék-recirkuláltató reaktorrendszerként két darab sorba kapcsolt 2,8 literes, 35 rozsdamentes acélból készült keverőedényt használtunk, és mindegyiket felszereltük függőleges irányú keverövel és körkörös, cső alakú gázelosztóval a reaktor aljához közel, a szintézisgáz betápláláséra. A gázelosztó 40 olyan méretű furatokkal volt ellátva, amely biztosította a kivánt gázáramlást a folyadék belsejében. Az 1. reaktor körül szilikonolajból álló köpenyt helyeztünk el, a reaktor tartalmának a reakció-hőmérsékletre melegi- 45 tése céljából; a 2. reaktorban lévő reakcióelegyet elektromos úton fűtöttük. Mindkét reaktor belseje hűtókígyókkal volt ellátva a reakció-hőmérséklet szabályozása céljából. Az 1. és 2. reaktort csővel kapcsoltuk össze, 50 hogy az 1. reaktorból az el nem reagált gázokat a 2. reaktorba vezethessük, és az 1. és 2. reaktort egy másik csővel is összekötöttük, abból a célból, hogy az 1. reaktorból a katalizátort és az aldehidterméket tar- 55 talmazó folyékony reakcióelegynek egy részét a 2. reaktorba tudjuk szivattyúzni, ahol az 1. reaktorban el nem reagált olefint további hidroformilezó reakciónak vetettük alá. Mindként reaktor tartalmazott továbbá 60 egy pneumatikus folyadékszintszabályzót a reaktorokban fennálló folyadékszintek automatikus szabályzására. Az 1. reaktor tartalmazott továbbá egy csövet, amelyen át a folyékony olefint méröszivattyú alkalmazásával 65 bevezettük, továbbá egy csövet a szintézisgáznak a gázelosztón át történő bevezetésére; a szintézisgázt a 2. reaktorban ugyanazon a csövön át egészítettük ki, amelyen az el nem reagált szintézisgázt az 1. reaktorból a 2. reaktorba vezettük. A 2. reaktort felszereltük továbbá egy lefúvató (leeresztő) ventillel is az el nem reagált gázok eltávolítására. A 2. reaktor aljáról egy csövet vezettünk egy desztilláló berendezés tetejére, amelynek segítségével a folyékony reakcióelegy egy részét a 2. reaktorból a lepárló berendezésbe tudtuk szivattyúzni. A lepárlót vákuumszivattyú segítségével csökkentett nyomás alatt tartottuk. A desztilláló berendezés gáz/folyadék-elválasztó részében az elpárologtatott aldehidet elkülönítettük a folyékony reakcióelegy nemillékony komponenseitől. A visszamaradó, nemillékony katalizátort tartalmazó, folyékony reakcióelegyet recirkuláltató csövön át az 1. reaktorba szivattyúztuk vissza. A recirkuláltató csővezetéket pneumatikus folyadékszint-szabályzóval is elláttuk. Az elpárolgott aldehidterméket vízzel hűtött kondenzáló berendezésbe vezettük, cseppfolyósítottuk és termékszedöben gyűjtöttük össze. A hidroformilezó reakciót úgy hajtottuk végre, hogy körülbelül 0,779 liter ródium-dikarbonil-(acetil-acetonát) katalizátor prekurzor-oldatot, (megfelel körülbelül 300 ppm rádiumnak), körülbelül 23 tömeg% 3-(difenil-foszfin)-benzolszulfonsav-(trioktil-ammónium)sót [olyan (I) általános képletű vegyúlet, amelyben R jelentése fenilcsoport, és M* trioktil-ammónium-csoportot jelent] és oldószerként 77 tömeg% 9 szénatomos aldehidet tápláltunk az 1. reaktorba. A 2. reaktorba körülbelül 1,00 liter azonos összetételű katali17
