202364. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (p-fenoxi-fenoxi)-metil-heteroaromás vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202364 B 2 reket adhatunk, amelyeket adott esetben, közvetlenül a felhasználás előtt keverünk hozzá (tankmix). Ezek a szerek a találmány szerinti vegyületekhez 1:10-től 10:1-ig terjedő tömegarányban adhatók. Példaképpen felsorolunk néhány ilyen szert, amelyet a hatóanyaghoz keverhetünk: l,2-dibróm-3-klórpropán, 1,3-diklór-propán, 1,3-dikIór-propán + 1,2- diklór-propán, 1,2-dibróm-etán, (2-szek-butil-fenil)-N- metil-karbamát, (o-klór-fenil)-N-metil-karbamát, (3- -izopropil-5-metil-fenil)-N-metil-karbamát, (2- izopropoxi-fenil)-N-metil-karbamát, [3,5-dimetil-4-(metiltio)-fenil]-N-metil-karbmát, [4-(dimetil-amino)-3,5-xilil]-N-metil-karbamát, [2-(l,3-dioxolán-2-il)-fenil]-N- metil-karbamát, 1-naftil-N-metil-karbamát, (2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuran-7-il)-N-metil-karbamát, (2,2 -dimetil-1,3-benzodioxol-4-il)-N-metil-karbamát, [2- (dimetil-amino)-5,6-dimetil-pirimidin-4-il]-N,N-dimetil-karbamát, 2-metil-2-(metil-tio)-propionaldehid-0- (metil-karbamoil)-oxim, S-metil-N-[(nietil-karbamoil)-oxid]-tioacetimidát, metil-N’,N’-dimetil-N-[(metilkarbamoil)-oxi]-l-tio-oxadimát, N-(2-metil-klór-fenil)-N’,N’-dimetil-formamidin, tetraklór-tiofén, 1 -(2,6- difluor-benzoil)-3-(4-klór-fenil)-karbamid, 0,0 -dimetil-0-(4-nitro-fenil)-foszfortioát, 0,0-dimetil-0-(4-nitro-fenil)-foszfortioát, 0,0-dietil-0-(4-nitro-fenil)foszfortioát, 0-etil-0-(4-nitro-fenil)-fenil-foszfonotioát, 0,0-dimetil-0-(3-metil-4-nitro-fenil)-foszfortioát, 0,0-dietil-0-(2,4-diklór-fenil)-foszfortioát, O-etil-O(2,4-diklór-fenil)-fenil-foszfonotioát, 0,0-dimetil-0- (2,4,5-triklór-fenil)-foszfortioát, O-etil-O- (2,4,5-triklór-fenil)-etil-foszfortioát, 0,0-dimetil-0-(4 -bróm- 2,5-diklór-fenil)-forfortioát, 0,0-dimetil-0-(2,5 -dik- Iór-4-jód-fenil)-foszfortioát, 0,0-dimetil-0-[3-metil-4-(metil-tio)-fenil]-ofoszfortioát, 0-etil-0-[3-metil-4- (metil-tio)fenil]-izopropil-foszforamidát, 0,0-dietil-0- [4-(metil-szulfinil)-fenil-foszfortioát, O-etil-S-feniletil-foszfonoditioát, 0,0-dietil-[2-klór-1 -(2,4-diklórfenil)-finil]-foszfát, 0,0-dimetil-[2-klór-l-(2,4,5-triklór-fenil)-vinil]-foszfát, 0,0-dimetil-S-(l-fenil-etil)foszforditioát, bisz-(dimetil-amino)-fluor-foszfin-oxid, oktametil-pirofoszforamid, 0,0,0,0-tetraetil-ditiopirofoszfát, 0,0-dietil-S-(klór-metil)-foszforditioát, O- etil-S,S-dipropil-foszforditioát, 0,0-dimetil-0-(2,2- diklór-vinil)-foszfát, 0,0-dimetiI-(l,2-dibróm-2,2-diklór)etil-foszfát, 0,0-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2-triklóretil)-foszfonát, 0,0-dimetil-S-[l,2-bisz(karbetoxi)etil]-foszforditioát, 0,0-dimetil-0-[l-metil-2-(metoxikarbonil)-vinil]-foszfát, 0,0-dimetil-S-[(N-metil-karbamoil)-metil]-foszforditioát, 0,0-dimetil-S-[(N-metil-karbamoil)-metil]-foszfortioát, 0,0-dimetil-S-{[N(metoxi-etil)-karbamoi!]-meti]}-foszforditioát, O.O-dimetil-S-[(N-formil-N-metiI-karbamoil)-metil]-foszforditioát, 0,0-dimetil-0-[l-metil-2-(metil-karbamoil)vinil]-foszfát 0,0-dimetil-0-[ 1 -metil-2-(dimetil-karbamoil)-vinil]-foszfát, 0,0-dimetil-0-[l-metil-2-klór- 2-(dietil-karbamoil)-vinil]-foszfát, 0,0-dietil-S-[(etiltio)-metil]-foszforditioát, 0,0-dietil-S-{(4-klór-fenil)tio]-metil}-foszforditioát, 0,0-dimetil-S-[2-(etil-tio)etil]-foszforditioát, 0,0-dimetil-S-[2-(etil-tio)-etil]foszforditioát, 0,0-dimetil-S-[2-(etil-szulfinil)-etil]foszfortioát, 0,0-dietil-S-[2-(etiI-tio)-etil]-foszforditioát, 0,0-dietil-S-[2-(etil-szulfinil)-etil]-foszfortioát, {(0,0-dietil-tiofoszforil)-imino]-fenil }-acetonitril, O, 0-dietil-S-(2-klór-l-ftálimido-etil)-foszforditioát, 0,0 -dietil-S-[(6-klór-benzoxazol-2-on-3-il)-metil]- ditiofoszfát, 0,0-dimetil-S/[(2-metoxi-1,3,4-tiadiazoI-5 (4H)-on-4-il)-metil]-foszforditionát, 0,0-dietil-0-(3,5, 6-triklór-piridin-2-il)-foszfortioát, 0,0-dietil-0-(2-pirazinil)-foszfortioát, 0,0-dietil-0-(2-izopropil-4-metil-pirimidin-6-il)-foszfortioát, 0,0-dietil-0-[2-(dietilamino)-6-metil-pirimidin-4-il]-tionofoszfát, 0,0-dimetil-S-[(4-oxo-4H-l,2,4- benzotriazin-3-il)-metil]foszforditioát, 0,0-dimetil-S-[(4,6-diamino-l,3,5-triazin-2-il)-metil]-foszforditioát, 0,0-dietil-(l-fenil- 1,2,4-triazol-3-il)-tionoszfát, O.S-dimetil-foszforamidotioát, 0,S-dimetil-N-acetil-foszforamidot, alfa-hexaklór-ciklohexán, l,l-bisz(4-metoxi-fenil)-2,2,2-triklór-etán, 6,7,8,9,10,10-hexakór-l,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzodiozatiepin-3-oxid, piretrin, DL-(2-allil-3-metil-2-ciklopenten-l-on-4-il)- DL-cisz, transz-krizantemát, [(5-benzil-furan-3-il)-metil]-DL-cisz, transz-krizantemát, (3-fenoxi-benzil)-[(+)cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropá nkarboxilát], (alfa-ciano-3-fenoxi-benzil)-[(±)-cisz, transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)- ciklopropánkarboxilát, S-(alfa-ciano-3-fenoxi-benzil)-[cisz-(lR,3R)- 2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-vinil)- ciklopropánkarboxilát], (3,4,5,6-tetrahidroftálimido-etil)-DL-cisz, transzkrizantemát, {[2-metil-5-(2-propinil)-furan-3-il]-metil}-kiyantemát, (alfa-ciano-3-fenoxi-benzil)-[alfa-izopropil-4-(klór-fenil)-acetát] Példák a hatóanyag előállítására: 1. példa 5-[(4-Feno,xi-fenoxi)-metil]-2-klór-tiofén (1.63 számú vegyidet) 5,75 g 4-fenxoi-fenolt és 4,14 g kálium-karbonátot 50 ml vízmentes N,N-dimetil-formamidban 1 óra hosszat 70 “C-on keverünk, 5 g 2-klór-5-(klór-metil)-tiofént csepegtetünk az elegyhez, majd folytatjuk a kevertetést 80 °C hőmérsékleten további 12 órán át, illetve éjszaka szobahőmérsékleten. Az elegyet úgy dolgozzuk fel, hogy 500 ml etil-acetátot keverünk hozzá, vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot hexánból átkristályosítva, színtelen por formájában 3,7 g 5-[(4- fenoxi-fenoxi)-metil]-2-klór-tiofént kapunk, amelynek olvadáspontja 45-49 °C. 2. példa 2-Bróm~4-[(4-fenoxi-fenoxi)-metil]-tiofén (4.54 számú vegyidet) 7,44 g 4-fenoxi-fenolt és 5,52 g kálium-karbonátot 50 ml vízmentes N,N-dimetil-formamidban 1 óra hosszat 70 °C-on kevertetünk. Ezután hoyzácsepegtetünk 5,52 g 2-bróm-4-(klór-metil)-tiofént, és további 12 órán át 80 °C-on, majd éjszakán át szobahőmérsékleten folytatjuk a kevertetést. A reakcióelegyet úgy dolgozzuk fel, hogy 500 ml etil-acetátot keverünk hozzá, vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot hexánból átkristályosítva 10,7 g 90 °C olvadó 2-bróm-4-[(4- fenoxi-fenoxi)-metil]-tiofént kapunk ami egy színtelen por. 3. példa 2-[(4-Fenoxi-fenoxi)-metil-5-metil-l ,3,4-oxadiazol (20.24 számú vegyidet) 9,3 g 4-fenoxi-fenol, 9 g kálium-karbonát és 75 ml vízmentes N,N-dimetil-formamid elegyét 80 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
