202265. lajstromszámú szabadalom • Komponensként etánszármazékokat tartalmazó folyadékkristályos készítmény és eljárás a komponensek előállítására
15 HU 202265 B 16 l-[4-(transz-4-Heptil-ciklohexil)-fenil]-2-(4- -amino-fenil)-etán előállítása 1. lépés: 4-(4-Nitro-fenil-acetil)-l-(transz-4-heptil-ciklohexil)-benzol előállítása 30 g (0,15 mól) 4-nitro-fenil-acetil-klorid és 150 ml diklór-metán oldatát keverés közben 200 ml diklór-metán és 25,7 g (0,195 mól) vízmentes alumínium-klorid keverékéhez csepegtetjük, utána az elegyet 0 °C-ra hütjük, és ugyanezen a hőmérsékleten 38,8 g (0,15 mól) (4-heptil-ciklohexil)benzol - amelynek körülbelül 70%-a a transz-izomer - 150 ml diklór-metánnal készült oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 4 órán át 0 °C hőmérsékleten keverjük, majd jégvizre öntjük. A szerves réteget elkülönítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, utána a diklór-metánt ledesztilláljuk, és a maradékot acetonból átkristályositjuk. Így 23 g (36%) hozammal kapjuk az 1. lépés cím szerinti termékét, olvadáspontja: 145-146 °C. Hasonló módon állítottuk elő az alábbi vegyületeket: 4-(4-nitro-fenil-acetil)-l-[transz-(4-n-propil)-ciklohexilJ-benzol, olvadáspontja: 166-168 °C; és 4-(4-nitro-fenil-acetil)-l-[transz-(4-n-hexil)-ciklohexil]-benzol, olvadáspontja: 143-145 °C. 8. példa 2. lépés: l-[4-(transz-4-Heptil-ciklohexil)-fenil]-2-(4- -amino-fenil)-etán előállítása 22 g (0,05 mól) 4-(4-nitro-fenil-acetil)-l-(transz-4-heptil-ciklohexil)-benzol, 13 g (0,25 mól) 80%-os hidrazin-hidrát és 200 ml dietilén-glikol elegyét 6 órán át 140-145 °C hőmérsékletre melegítjük, utána 8 g (0,15 mól) kálium-hidroxidot adunk hozzá, és tovább melegítjük 210 °C-on, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk, és toluollal extraháljuk. A toluolos kivonatot vízzel mossuk, aktív szénből készült rétegen szűrjük, és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után kapott szilárd maradékot izopropanolból átkristályositva 11 g (56%) hozammal jutunk a 2. lépés, azaz a 7. példa cim szerinti vegyületéhez, olvadáspontja: 110-115 °C. Hasonló módon állítottuk elő az alábbi vegyületeket: l-{4-[ transz-(4-n-propil )-ciklohexil ]-fenil)-2- -(4-amino-fenil)-etán, olvadáspontja: 130-131 °C; l-{4-[ transz-(4-n-hexil)-ciklohexil)-fenil}-2- -(4-amino-fenil)-etán, olvadáspontja: 117-120 °C. és 8. példa l-[4-(n-Butil)-fenilJ-2-[2-transz-(4-amino-feniI)-l,3-dioxán-5-il]-etán előállítása 1. lépés: l-[4-(n-Butil)-fenil]-2-[2-transz-(4-nitro-fenil)~ 1,3-dioxán-5-HJ-etán élőéllitása 28,3 g (0,12 mól) 2-[2-(4-n-butil-fenil)-etil]-propán-l,3-diol, 20 g (0,13 mól) 4-nitro-benzaldehid, 0,5 g p-toluolszulfonsav és 200 ml elegyét Dean-Stark vizleválasztó feltét alkalmazásával addig melegitjük, amig a viz képződése megszűnik. Ezután az elegyet szódaoldattal, majd vízzel mossuk, és magnézium-szulfáton megszárítjuk. A benzol ledesztillálása után kapott szilárd maradékot izopropanolból kétszer átkristályositva 32 g (72%) hozammal kapjuk az 1. lépés cím szerinti termékét, olvadáspontja: 96-98 °C. Hasonló módon állítottuk elő az alábbi vegyületet: l-[4-(n-pentil)-fenil]-2-[2-transz-(4-nitro-fenil)-l,3-dioxán-5-il]-etán, olvadáspontja: 84-87 °C. 2. lépés: l-[4-(n-Butil)-fenil]-2-[2-transz-(4-amino-fenil)-l,3-dioxán-5-il]-etán előállítása 30 g l-[4-(n-butil)fenil]-2-[2-transz-(4- -nitro-fenil)-l,3-dioxán-5-il]-etán, 10,5 g hidrazin-hidrát, és 200 ml metanol elegyét 45 °C-ra melegitjük, és részletekben addig adunk hozzá Raney-nikkelt, amig a hómérsékleteinelkedés megszűnik. Ezután az elegyet visszafolyató hűtő alatt 1 órán át forraljuk, majd a nikkelt szűrjük, és az oldatot lehűtjük. így 10 g (66,7%) hozammal kapjuk a 2. lépés, azaz a 9. példa cim szerinti vegyületét, olvadáspontja: 99-103 °C. 10. példa l-{5-[4’-(n-Bu til)-fenil]-pirimid-2-il}-2- (4- -amino-fenil)-etán előállítása 1. lépés: 4,0 g (0,017 mól) 5-[4-(n-butil)-fenil]-2- -metil-pirimidin, 4,0 g (0,026 mól) 4-nitro-benzaldehid, 1 g cink-klorid és 10 ml ecetsavanhidrid elegyét visszafolyató hütő alatt 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
