202265. lajstromszámú szabadalom • Komponensként etánszármazékokat tartalmazó folyadékkristályos készítmény és eljárás a komponensek előállítására
13 HU 202265 B 14 l-[4’-(n-heptil)-bifeniUl]-2-(4-izotiocianato-fenil)-etán előállítása 10,2 g (0,05 mól) diciklohexil-karbodiimid 50 ml száraz éterrel készült oldatához 60 g szén-diszulfidot, majd 16,7 g (0,0945 mól) 1- -l4’-(n-heptil)-bifenilil]-2-(4-amino-fenil)-etán 50 ml éterrel készült oldatát adjuk. Az elegyet néhány órán ét állni hagyjuk, a képződött diciklohexil-tiokarbaraidot kiszűrjük, a szürletet bepároljuk, a maradékot benzolban oldjuk, és szilikagélen szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, és a szilárd maradékot n-hexánból kétszer átkristályositjuk. így 4 g (21%) hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, amelynek fázisátmeneti hőmérsékletei: Cr 70 Sb 103 N 135 I. 5. példa 6. példa l-[4'-( n-hexilhbifenilil]-2-( 4-amino-fenilh -etán előállítása 1. lépés: 4-Hexil-4 ’-(4-nitro-fenil-acetil)bifenil előállítása 52,4 g (0,26 mól) 4-nitro-fenil-acetil-klorid 300 ml diklór-metánnal készült oldatát szobahőmérsékleten, keverés közben 40 g (0,3 mól) vízmentes aluminium-klorid és 200 ml diklór-metán keverékéhez csepegtetjük, majd a keveréket 0 °C-ra hűtjük, és ezen a hőmérsékleten 59,5 g (0,25 mól) 4-hexil-bifenil 200 ml diklór-metános oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 4 órán át 0 °C-on keverjük, majd jég és viz elegyére öntjük. A rétegeket elválasztjuk, a szerves fázist vízzel négyszer mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert vákuumban lepároljuk. A nyers terméket acetonból ótkristályosítva 71 g (70,8%) hozammal kapjuk az 1. lépés cím szerinti termékét, olvadáspontja 132- -133 °C. Hasonló módon állítottuk elő az alábbi vegyületeket: 4-(n-pentil)-4’-(4-nitro-fenil-acetil)-bifenil, olvadáspontja: 133-134 °C; 4-(n-heptil)-4'-(4-nitro-fenil-acetil)-bifenil, olvadáspontja: 133-134 °C; 4- (n-pentil-oxi )-4 ’- (4-nitro-fenil-acetil)- bifenil, fázisétmeneti hőmérséklet: Cr 151-152 N 156,5 I; 4-(2-metil-butil)—4 ’— (4-nitro-fenil-acetil )-bifenil, olvadáspontja: 133-134 °C; és 4-[transz-4-(4’-nitro-fenil)-ciklohexil-acetil]-n-pentil-benzol, olvadáspontja: 100-101 °C. 2. lépés: l-[4'-(n-Hexil)-bifenilil]-2-(4-amino-fenil)-etán előállítása 64 g (0,16 mól) 4-hexil-4’-(4-nitro-fenil-acetil)-bifenil, 50 g (0,8 mól) 80%-os hidrazin-hidrát és 700 ml dietilén-glikol elegyét € órán ót 140-145 °C hőmérsékletre melegítjük, utána szobahőmérsékletre hűtjük, hozzáadunk 27 g (0,48 mól) kólium-hidroxidot, és az illékony komponensek ledesztillálása közben 200 °C hőmérséklet eléréséig melegítjük, utána visszafolyató hűtő alatt 200 °C hőmérsékleten 4 órán át forraljuk, majd lehűtjük, és vízzel hígítjuk. A kicsapódott amint 1,5 liter toluollal extraháljuk, a toluolos oldatot aktiv szénből álló rétegen szűrjük, magnézium-szulfáton megszáritjuk, az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot izopropanolból átkristályositjuk. így 25 g (43%) hozammal kapjuk a 2. lépés, azaz az 5. példa cim szerinti termékét, olvadáspontja: 107-110 °C. 7. példa 1 -[4 (n-Pen til)-bifenilil]-2- (4-amino-fenil)-etán előállítása 18,6 g (0,2 mól) desztillált anilin, 57,4 g (0,2 mól) l-l4-(n-pentil)-bifenilil]-2-klór-etán és 20,4 g ömlesztett cink-klorid elegyét 10 órán át 220 °C-on hevítjük, utána a keveréket 80 °C-ra hűtjük, 200 ml etanolt adunk hozzá, és visszafolyató hűtő alatt 4 órán ét forraljuk. A fehér, kristályos csapadékot szűrjük, és 2 órán át 200 ml 10%-os vizes nátronlúgoldattal melegítjük. Az olajosán kivált anyagot toluollal extraháljuk, a kivonatot szilárd kálium-hidroxidon megszárítjuk, és a toluolt ledesztilláljuk. A maradékot izopropanolból átkristályositva 26,5 g (35%) hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, olvadáspontja: 110- -113 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
