202235. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lankacidin-származékok előállítására
21 HU 202 235 B 22 37. példa Lankacidin A-8-dietil-amino-acetát előállítása 1,0 g lankacidin A-8-jód-acetátot feloldunk 30 ml tetrahidrofuránban. Az oldathoz 0,5 ml dietil-amint adunk, majd a reakcióelegyet 1,5 órán át kevertetjük. A reakcióelegyhez ezután 200 ml etil-acetátot adunk. Az etil-acetátos oldatot vízzel, majd telített vizes sóoldattal mossuk, és magnézium-szulfáton vízmentesítjük. Az oldószert desztillációval eltávolítjuk, majd a desztillációs maradékot 75 g szilikagéllel töltött kromatográfiás oszlopon kromatografáljuk. Eluensként etil-acetátkloroform 1:1 elegyét használjuk. 800 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 183 *C. NMR-spcktrum (90 MHz, CDC13) 8: 1,02 (6H, t, J = 7 Hz), 1,30 (3H, d, J = 6 Hz), 1,35 (3H, s), 1,88 (3H, s), 2,00 (3H, s), 2,1-2,7 (5H, m), 2,43 (3H, s), 2,63 (4H, q, J = 7 Hz), 3,30 (2H, s), 4,40 (1H, dt, J = 3 5 & 12 Hz), 4,69 (1H, d, J = 10,5 Hz), 5,0-5,9 (7H, m), 6,28 (1H, d, J = 15 Hz), 8,07 (1H, d, J = 10,5 Hz). IR-spektrum (KBr): 3400, 1975, 1940, 1730, 1710, 1685,1505 cm1. 10 A 37. példában ismertetett eljárás szerint eljárva kiindulási anyagként lankacidin A-8-jód-acetátot használva a 3. táblázatban ismertetett 8-helyzetű R3 lankacidin A származékokat állítjuk elő. 3. táblázat 8-helyzetű R3 Lankacidin A származékok Példa száma R3 Hozam (%) Op. CC) NMR: 11-Me, COCOCH3, 8-H,egyebek IR (karbonil tartomány) 38. Me2N(CH2)2SCH2COO-52-l,55(s),2,44(s) 5,10(m), 3,23(s,SCH2CO) 1730,1715,1690 39. EtjNCCH^SCHjCOO-28-l,57(s), 2,48(s), 5,10(m), 3,27(s, SCH2CO) 1730,1710,1685 40. Me2NCH2COO-82 191-193 (bomlik) l,53(s), 2,42(s), 5,15(m), 3,15 (széles s, NCH2CO) 1730,1710,1605 41. Me-Pipe-CH2COO-70-l,53(s), 2,28(s), 5,12(m), 3,19 (széles s, NCH2CO) 1730,1710,1685 42. 2-Py-Pipe-CH2COO-83-l,56(s), 2,45(s), 5,13(m), 3,27(s, NCH2CO) 1720,1710,1685 43. Cl(CH2)2NHCH2COO-22-l,54(s),2,43(s),5,12(m), 3,43(s, NCH2CO) 1735(sh), 1710,1685 44. FÍCH^NHCHíCOO-60-l,55(s),2,45(s),5,12(m), 3,45 (széles s, NCH2CO) 1730,1710,1605 45. PrNHCH2COO-62-l,50(s), 2,47(s), 5,13(m), 3,40 (széles s, NCH2CO 1710,1690 46. iPr2NCH2COO-39-1,55(s), 2,45(s), 5,10(m), 3,23 (s, NCH2CO) 1710,1690 47. HO(CH2)2NHCH2COO-40-l,55(s),2,45(s),5,12(m), 3,42 (széles s, NCH2CO 1705,1690 (váll) 48. íPtNHCH2COO-76-l,56(s), 2,45(s), 5,13(m), 3,40 (s,NCH2CO) 1730,1710,1685, 1600 59. Mor-CH2COO-58-l,55(s), 2,43(s), 5,12(m), 3,18 (s, NCH2CO) 1710,1680 50. McNHÍCHjjjNHCHzCOO-17-l,55(s), 2,45 (széles s), 2,9-3,7 (m, NCH2CO) 1730,1710,1680 51. 1 -Py-Pipe-CH2COO-21-1,51 (s), 2,44(s), 5,14(m) 3,27 (széles s, NCH2CO) 1730,1710,1600 12
