202213. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett imidazol- és pirazol származékok előállítására

7

HU 202 213 B

8

rid oldattal (tömegarány = 1:15) 80 ‘C-on ammóniumionra cseréljük ki. A katalizátort kloridionmentesre mossuk, 110 *C-on szárítjuk és 500 ‘C-on 5 óra hosszat kihevítjük. A katalizátor Na-tartalma 0,40%.

C katalizátor:

A pentasil típusú alumínium-szilikát zeolitot a hidrotermál eljárás feltételei között, keverős autoklávban álhtjuk elő, 650 g nagyon finom eloszlású szilípium-dioxidból, 203 g alumínium-szulfát-oktadekahidrátból és 10 g 50 tömegszázalékos vizes 1,6-hexán-diamin oldatból, 150 *C-on és a reakcióelegy tenzióján. Ezután a kristályos reakcióterméket kiszűrjük, kimossuk, 110 ‘C-on 24 óra hosszat szárítjuk, majd 500 ‘C-on 24 óra hosszat kihevítjük. Ennek az alumínium-szilikát zeolitnak az összetétele: 92,8 tömegszázalék szilícium-dioxid és 4,2 tömegszázalék alumínium-oxid.

Ebből a zeolitból segédanyag hozzáadásával végzett formálással 2 mm-es rudacskákat állítunk elő, amelyeket 110 ‘C-on 16 óra hosszat szárítunk, és 500 *C-on 24 óra hosszat kihevítünk.

D katalizátor:

Ezt a katalizátort úgy állítjuk elő, hogy alumínium-szilikát zeolitot (lásd C katalizátort) böhmitiel (tömegarány = 60:40) 2 mm-es rudacskákká formálunk, amiket 110 *C-on 16 óra hosszat szárítunk és 500 ‘C-on 16 óra hosszat kihevítünk.

E katalizátor:

Ezt a katalizátort úgy állítjuk elő, hogy a B katalizátornál leírt eljárás szerint ammónium-szulfáttal kicserélt Na-Y-zeolitport (Na-tartalma: 0,07%) bór-szilikát zeolittal (előállítását lásd az A katalizátornál) 1 : 1 tömegarányban alaposan elkeverünk, és ebből a keverékből segédanyag hozzáadásával végzett formálással 2 mm-es rudacskákat állítunk elő, amelyeket 110 *C-on 16 óra hosszat szárítunk és 500 ‘C-on 16 óra hoss 'n kihevítünk.

1. példa

Imidazol, ecetsav és ecetsavanhidrid 1:4: 1,1 mólarányú elegyét elgőzölögtetjük, és 50 1/óra sebességű nitrogénárammal és 1 óra1 terhelés mellett 400- 450 'C-on az A katalizátoron átvezetjük.

A reakcióterméket üvegkészülékben kondenzáljuk. A konverzió 57%-os, és a 4-acetil-imidazolra vonatkozó szelektivitás 56%-os. így a 4-acetil-imidazol kitermelése az imidazolra vonatkoztatva 32%-os.

2. példa

2-Metil-imidazol, ecetsav és ecetsavanhidrid 1:4:1 mólarányú elegyét elgőzölögtetjük és 501/óra sebességű nitrogénárammal és 1 óra1 terhelés mellett, 400 *C-on az A katalizátoron átvezetjük.

A reakcióterméket üvegkészülékben kondenzáljuk. A konverzió 63%-os, és a 2-metil-4-acetil-imidazolra vonatkozó szelektivitás 85%-os. így a 2-metil-4-acetil-imidazol kitermelése a 2-metil-imidazolra vonatkoztatva 54%-os.

3-6. példa

4-Metil-imidazol, ecetsavanhidrid és tetrahidrofurán 1:1:1 mólarányú elegyét elgőzölögtetjük és ezt az

elegyet az 1. táblázatban megadott katalizátorokon átvezetjük (lásd 1. táblázatot).

1. táblázat

4-Metil-imidazol acetilezése

Példaszám

3

3

4

5

6

Katalizátor

B

B

A

C

D

Reakcióidd (óra)

6

12

6

6

6

Hőmérséklet ("C)

520

520

520

520

520

Terhelés (óra’1) 4-Metil-4

4

4

4

4-imidazol (%)*

N-Acetil-4-metü-6,8

7,0

24,4

14,2

17,7-imidazol (%)* 5-Acetil-4-metil-25,0

19,6

10,9

12,4

13,6-imidazol (%)* 2-Acetü-4-metil-20,4

19,1

14,7

10,9

14,3-imidazol (%)*

16,3

20,6

7,8

5,2

10,1

* 2 órás reakcióidő után gyújtott minta %-os összetétele a GC- analízis alapján

7-9. példa

2-Metil-imidazolt ecetsavval reagáltatunk. A reakcióelcgyet tetrahidrofuránnal (THF) hígítjuk (lásd 2.

táblázatot).

2. táblázat

2-Metil-imidazol acetilezése

Példaszám

7

8

9

Katalizátor

A

C

E

Reakcióidő (óra) Ecetsav/2-metil-imidazol-THF

4

4

4

moláris aránya

2:1:0

2:1:0

3:1:1

Hőmérséklet (°C) Terhelés (óra"1)

450

450

520

4

4

4

2-Metil-imidazol (%)*

42,5

50,1

38,8

4-Acetil-2-metil-imidazol (%)*

26,6

17,6

9,3

* 2 órás reakcióidő után gyűjtött minta %-os összetétele a GC- analízis alapján

10-12. példa

Imidazolt ecetsavval 1: 2 moláris arányban összekeverünk, és az elegyet különböző katalizátorok jelenlétében reagáltatjuk (lásd a 3. táblázatot).

3. táblázat Imidazol acetilezése

Példaszám

10

11

12

Katalizátor

A

B

C

Reakcióidő (óra)

6

6

6

Hőmérséklet CC)

450

450

450

Terhelés (óra1)

3

3

2

Imidazol (%)*

45,3

48,3

44,4

N-Acetil-imidazol (%)*

0.1

0,2

0,1

4-Acetil-imidazol (%)*

8,1

6,8

11,0

* 2 órás reakcióidő után gyűjtött minta %-os összetétele a GC- analízis alapján

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5