202195. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, szubsztituált stirol-származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
9 HU 202 195 B 10 10. példa (EGYT-4023) 5.5- Dimetil-3-(E)-[(3,4-dimetoxi-fenil)-vinil] -1 -(E)-(3-dimetil-amino-propoxi-imino)-2-cikIohexén A 9. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy oximként 28,9 g (0,1 mól) 5,5-dimetil-3-(E)-[(3,4- -dimetoxi-fenil)-vinil]-2-ciklohexén-l-on-(E)-oximot mérünkbe. Hozam: 34,1 g (88,3%) 2-(E)-buténdioát (1/1): O.p.: 135-138 °C Analízis a C^H^NzO, (502,6) képlet alapján: számított: C: 64,52% H: 7,62% N: 5,58% mért C: 64,79% H: 7,66% N: 5,62% U.V.: K**1 = 839,8 nm(e = 42215) KJ = 253,6 e = 12759) 11. példa (EGYT-3964) 5.5- Dimetil-3-(E)-[(4-metoxi-fenil)-vinil]-l-(E)-(3- -dimetil-amino-propoxi-imino)-2-ciklohexén A 9. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy oximként 25,9 g (0,1 mól) 5,5-dimetil-3-(E)-[(4- metoxi-fenil)-vinil]-2-ciklohexén-l-on-(E)-oximot mérünk be. Hozam: 32,9 g (92,3%) 2-(E)-buténdioát (1/1) O.p.: 163-165 ”C Analízis a (472,6) képlet alapján: számított: C: 66,08% H: 7,68% N: 5,93% mért: C: 66,15% H:7,76% N: 5,89% U.V.: L, = 287 nm (e = 45532) 12. példa (Oltalmi körön kívüli) (EGYT-3873) 5.5- dimetil-3-(E)-fenil-vinil-l-(E)-{2-[bisz-(l-metil-etil)-amino]-propoxi-imino)-2-ciklohexén 2,4 g (0,1 mól) nátrium-hidrid 100 cm3 abszolút benzolos szuszpenziójához 50 'C-on, állandó kevertetés közben, 22,9 g (0,1 mól) 5,5-dimetil-3-(E)-fenil-vinil-2- -ciklohexén-l-on-(E)-oxim 50 cm3 vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát csepegtetjük. A gázfejlődés befejeződése után 60 "C-on 15,7 g (0,1 mól) 1-bróm-3-klór-propánt csepegtetünk a szuszpenzióhoz, majd két órát 60 *C-on forraljuk. Hűtés után a reakcióelegyet vízzel kimossuk, vákuumban bepároljuk. Az így előállított 5,5-dimetil-3-(E)-fenil-vinil-l-(E)-(3-klór-propoxi-imino)-2-ciklohexénhez (hozam: 28,5 g 93,2%) 250 cm3 vízmentes etil-alkoholt és 20,2 g (0,2 mól) diizopropil-amint adunk, majd 10 órát forraljuk. A barna oldatot ezután vákuumban bepároljuk, 200 cm3 vizet és 20 cm3 tömény vizes ammónium-hidroxidot adunk hozzá, 2x100 cm3 benzollal extraháljuk, majd szárítás után vákuumban oldószermentesítjük a termékek Hozam: 29,9 g (81,3%) 2-(p)-buténdioát (1/1) O.p.: 123-125 'C Analízis a C^H^NzOs (484,6) képlet alapján: számított: C: 69,39% H: 8,32% N: 5,78% mért: C: 69,55% H: 8,25% N: 5,75% U.V.: L, = 320 nm(e = 53413) 13. példa (EGYT-3872) D.L-5,5-dimetil-3-(E)-fenil-vinil-l-(E)-(3-dimetil-amino-2-metil-propoxi-imino)-2-ciklohexén A 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az l-dimetil-amino-3-klór-propán helyett 14,9 g (0,11 mól) l-dimetil-amino-2-metil-3-klór-piopánt mérünk be. Hozam: 29,0 g (85,2%) 2-(E)-buténdioát (1/1) O.p,: 173-175 "C Analízis a Ci^^Oj (456,6) képlet alapján: számított: C: 69,39% H:7,95% N: 6,15% mért: C: 69,12% H:8,04% N: 6,04% U.V.: KJ1 = 227 nm (e = 13848) XL2 = 318 nm(e = 52267) 14. példa (EGYT-3870) 5.5- Dimetil-3-(E)-[(4-klór-feníl)-vinil]-1 -(E)- {2- [bisz ~(l-metil-etil)-amino]-etoxi-imino}-2-ciklohexén A 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy oximként 26,4 (0,1 mól) 5,5-dimetil-3-(E)-(4-klór-fenil-vinil)-2-ciklohexén-l-on-(E)-oximot mérünk be, az 1 -dimetil-amino-2-klór-etán helyett 18,0 g (0,11 mól) 1- diizopropil-amino-2-klór-etánt mérünk be. Hozam: 34,2 g (84,9%) 2- (E)-buténdioát (1/1) O.p.: 150-151 ‘C Analízis a CMH3!)C1N205 (519,1) képlet alapján: számított: C: 64,78% H: 7,57% Cl: 6,83% N: 5,29% mért: C: 64,37% H: 7,44% Cl: 6,66% N: 5,32% U.V.: K** = 325 nm (e = 53228) 15. példa (EGYT-3869) 5.5- Dimetil-3-(E)-[(4-klór-fenil)-vinil]-l-(E)-(2- -dimetil-amino-etoxi-imino)-ciklohexén Az 5. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az l-dimetil-amino-3-klór-propán helyett 11,8 g (0,11 mól) l-dimetil-amino-2-klór-etánt mérünk be. Hozam: 29,5 g (84,9%) 2-(E)-buténdioát (1/1) O.p.: 176-178 “C Analízis a Cm^CINzOs (463,0) képlet alapján: számított: C: 62,26% H: 6,74% Cl: 7,65% N: 6,05% mért: C: 62,26% H: 6,28% Cl: 7,57% N: 5,99% U.V.: U = 325 nm (e = 55759) 16. példa (EGYT-4337) 5.5- Dimetil-3-(E)-fenil-vinil-l-(E)-[(2-piperidino-etil)-oxi-imino] -2-ciklohexén A 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 2-dimetil-amino-l-klór-etán helyett 16,2 g (0,11 mól) l-piperidino-2-klór-etánt mérünk be. Hozam: 26,2 g (74,3%) 2-(E)-buténdioát (1/1) O.p.: 157-159 ’C Analízis a C^Hj^Os (468,6) képlet alapján: számított: C: 69,19% H:7,75% N: 5,98% mért: C: 68,92% H: 7,82% N: 5,95% U.V.: L, =318 nm(e = 47116) 17. példa (EGYT-4338) 5.5- Dimetil-3-(E)-fenil-vinil-1 -(E)-(2-morfolino-etoxi-imino)-2-ciklohexén A 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy l-dimetil-amino-2-klór-etán helyett 16,5 g (0,11 mól) l-morfolino-2-klór-etánt mérünk be. Hozam: 30,0 g (87,8%) 2-(E)-buténdioát (1/1) O.p.: 153-155 *C Analízis a QsH^NzO# (458,5) képlet alapján: számított: C: 65,48% H:7,47% N:6,ll% mért: C: 65,73% H: 7,56% N: 6,05% U.V.: K* = 318 nm(e = 42172) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
