202181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-kloridok előállítására
3 HU 202 181 B 4 térfogatáramát, ami általában a reaktortérfogat 10- 40%-a, különösen nagy molekulsasúlyú karbonsavak esetén, a reaktortérfogat 50-80%-ára is megnövelhetjük. A katalizátort folyamatosan adjuk a reakcióclegyhez. Előnyös lehet úgy eljárni, hogy a katalizátort feloldjuk a karbonsavban, és ezt az oldatot vezetjük a reaktorba. Folyamatos üzemmód esetén célszerű a foszgént csak néhány mólszázalékos feleslegben alkalmazni, mivel a reaktorhoz kapcsolt kolonna a felesleges foszgént leválasztja és a reaktorba azonnal visszavezeti. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyülctek oldószerek, vagy értékes kiindulási vegyületek az oldószerek, illatanyagok, lágyítók, mosószerek, peroxidok, pácok és a peszticid hatóanyagok előállításánál. Az alkalmazást illetően utalunk a nevezett publikációra valamint az „Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie” 5. kötetére a 100. és a 393. oldaltól. 1. példa Túlfolyóval, visszafolyató hűtővel és adagolóval ellátott, a túlfolyójáig 300 lérfogatrész űrtartalmú keverős reaktorba beadunk 144 tömegrész 2-etil-hexánsavat és 0,31 tömegrész (0,2 mól%) di(szek-butil)-formamidot. 70 *C-on foszgén bevezetésével a 2-etil-hexánsavat teljesen savkloriddá alakítjuk át. A visszafolyató hűtőben a hűtőközeg hőmérséklete -70 *C. Ezután a reakcióelegyhez 70 *C-on óránként hozzáadunk 184 tömegiész 2-etil-hexánsavat, amiben előzőleg 0,2 mólszázalék di(szek-butil)-formamidot oldottunk fel, és ezzel egyidejűleg a reakcióelegybe óránként bevezetünk 145 tömegrész foszgént. A keverős reaktor túlfolyóján át kerül a nyers termék egy tartályba, amelyből további feldolgozás céljából vezetjük el. A kapott nyers 2-etil-hexánsav-klorid 99,9%-os, és a jódszínszáma: 80. 2-4. példa Az 1. példával analóg módon alakítjuk át a táblázatban felsorolt savakat a megfelelő savldorídokká, az ott megadott reakciókörülmények mellett. Amennyiben a 5 feleslegben bevezetett foszgén a feldolgozás során kondenzálődik, amit a reaktorba ismét visszavezetünk, úgy a reaktorba bevezetett friss foszgén mennyisége közel sztöchiometrikus. A nyers terméket, amennyiben a termék illékonysága 10 ezt lehetővé teszi, desztillációval tisztítjuk. Nehezen illó termék esetén a tisztítás aktívszénnel is történhet. A nyers tennék jó minősége sok esetben feleslegessé teszi a további tisztítást. Ha a 4. példában a katalizátor mennyiségét lépésen- 15 ként mindig megfelezzük, azaz a katalizátor mennyisége 0,1, 0,5 és 0,025 mólszázalék, úgy a nyers zsírsavklorid jódszínszáma lépésenként csökken 30-ig. A reakcióhőmérséklet ilyenkor 70 *C, 80 *C és 100 ‘C. 20 5. példa (összehasonlító példa) & Az 1. példában ismertetett készülékben, a megfelelő módon teljesen karbonsav-kloriddá alakítunk át 144 tömegrész 2-etil-hcxánsavat, foszgénnel, 70 *C-on és 031 tömegrész (0,2 mól%) diízobutil-formamid katali- 25 zátor jelenlétében. Ezután a reakcióelegyhez 70 'C-on hozzáadunk óránként 81,5 tömegrész 2-etil-hexánsavat, amiben előzőleg 0,2 mól% diizobutil-formamidot oldottunk fel, és ezzel egyidejűleg a reakcióelegybe bevezetünk óránként 65 tömegiész foszgént 30 Az így kapott nyers termék összetétele: 993 tömeg% 2-etil-hexánsav-klorid és 03 tömeg% 2-etil-hexánsavanhidrid. Jódszínszáma: 150. 6-8. példa (összehasonlító példák) ^ 35 Analóg módon alakítjuk át a táblázatban felsorolt savakat savkloridokká, az ott megadott reakciókörülmények között. Táblázat Példaszám 2 3 4 6 7 8 Karbonsav A B C A B C Bevitt sav (tömegrész/óra) 83 121 117 74 88 94 Bevitt foszgén (tömegrész/óra) 120 150 48 110 110 38 Hőfok CO 60 65 70 58 55 65 Savkloridtartalom (tömeg%) 99,0 99,4 99,8 96,9 93,8 99,4 Sav ill. savanhidridtartalom (tömeg%) —-2,9 53 — Jódszínszám 60 70 60 120 80 130 A = propionsav; B = izovajsav; C = zsírsav 9. példa 500 térfogatrész űrtártalmú keverős reaktorba beadunk 273 tömegrész zsírsavat és 0,19 tömegrész (0,1 mól%) di(3-pentil)-formamidot. Ezután a reakcióelegyet 90 *C-ra melegítjük, és ezen a hőfokon 3 órán belül foszgénnel reagáltatjuk. Majd foszgénreflux közben ezen a hőfokon keverjük a reakcióelegyet még fél óra hosszat, és a felesleges foszgént nitrogénnel lefúvatjuk. így 292 tömegrész nyers zsírsavkloridot kapunk, aminek a jódszínszáma: 20. Savkloridtartalom: 99,8 tömeg%. Kitermelés: 99,5%. 10. példa Az 1. példában ismertetett készülékben 144 tömegrész 2-etil-hexánsavat 80 ’C-on, foszgénnel teljesen savkloriddá alakítunk át, 0,185 tömegrész (0,1 mól%) di(3-pentil)-formamid katalizál«' jelenlétében. Ezután a reakcióelegyhez 80 *C-on hozzáadunk óránként 271 tömegrész 2-etil-hexánsavat, amiben előzőleg 0348 tömegrész di(3-pentil)-formamidot oldottunk fel, és ezzel egyidejűleg a reakcióelegybe bevezetünk óránként 205 tömegrész foszgént. Az így kapott nyers termék savkloridtartalma: 99,8 tömeg%, jódszínszáma: 40. A nyers termékből desztillációval, gyakorlatilag kvantitatív 55 60 65 3
