202178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehid előállítására nitril hidrogénezésével

HU202178B

szerként metanol helyett metanol:propionsav= 10:1 térfogatarányú, 33 cm3 össztérfogatú elegyét alkalmazzuk. A ß-etoxi-propionaldehid termelés 75,9%.

Fp= 125-128 'C (argon atmoszférában desztillálva). 5

7. példa

A kísérletet az 5. példa szerint végezve, de a redukciót 22-24 °C helyett 1-3 °C-on végrehajtva, a

5

termelés 78,5%. Fp= 125-128 °C (argon atmoszférában desztillálva).

8. példa

A kísérletet az 5. példa szerint végezve, de 5-etoxi-propionitril helyett más nitrileket, illetve cinkszulfát helyett más promoter fémsót alkalmazva, az alábbi eredményeket kaptuk:

6

Nitrü (g)

Promotor (mg)

Aldehid

Termelés

%

Forráspont

°C

Sűrűség (g/cm )

Op.

’C

propionitril (2,3)

ólomacetát (25)

propion-aldehid

78,2

46-50

0,805

akrilnitrü (2,2)

kadmium-acetát (15)

propion-aldehid

75,6

46-50

0,805

benzücianid (4,9)

vasszulfát (130)

fenil-acetaldehid

87,4

195

1,027

p-metoxibenzonitrü (4,5)

ólom-nitrát (32)

p-metoxibenzaldehid

94,3

248

1,119

3,4-diklórbenzonitril (7,1)

antimon-triklorid (21)

3,4-dikiór

benzaldehid

92,0

41-42

3,4-dimetoxi

benzonitrü

(6,7)

higany-klorid (4)

3,4-dimetoxi-benzaldehid

95,7

281

42-44

9. példa 200 cm3

3,4,5-trime

cm3 96 tömeg%-os kénsavat, 6 mg As203-ot és 0,6 g Raney-nikkelt. Hidrogénes öblítés után, 22-24 °C- on és atmoszférikus nyomáson megindítjuk a keverést. A nitril teljes elreagálása után, a 2. példa szerint feldolgozva a terméket, a 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid termelés 93,9%. Op.: 73-75 °C.

tön^eg%-os kénsavat. 0,2 g vas-szulfátot oldunk 40 cm3 metanolban, ebben az oldatban felszuszpendálunk 2 g nedves Raney-nikkel katalizátort, és a szuszpenziót beöntjük a hidrogénező lombikba. Hidrogénes öblítés után, 45-50 °C-on és 1,1.10s Pa nyomáson keverjük az elegyet a nitril teljes elreagálásáig. A terméket az 5. példa szerint feldolgozva, a propion-aldehid termelés 66,9%. A reakcióelegy frakciónál t desztillálójakor a termék forráspont ja 48-50 ”C.

10. példa

500 cm3-es hidrogénező lombikba bemérünk 1,5 g akrilnitrüt, 150 cm3 propanolt és 12 cm3 96-es hidrogénező lombikba bemérünk 8 g toxi-benzonitrilt, 60 cm3 metanolt, 2,4

40

11. példa

A kísérletet a 10. példa szerint végezve, de kénsav helyett 21 cm3 35 tömeg%-os sósavat és vas-szulfát helyett 0,2 g cink-bromidot alkalmazva, a propionaldehid termelés 64,7%. Fp.: 48-50 °C.

12. példa

A kísérletet a 10. példa szerint végezve, de vasz- 45 szulfát helyett 52 mg bizmut-nitrátot alkalmazva, a

propion-aldehid termelés 68,2%. Fp.: 48-50 °C.

50

13. példa

A kísérletet a 10. példa szerint végezve, de oldószerként propanol helyett 100 cm3 i-propanol és 50 cm3 etanol elegyét alkalmazva, a propionaldehid termelés 74,6%. Fp.: 48-50 °C.

14. példa

55 A kísérletet a 2. példa szerint végezve, de trimetoxi-benzonitril helyett más nitrilt alkalmazva, az alábbi termeléseket kaptuk:

4