202178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehid előállítására nitril hidrogénezésével

HU 202178B

7

8

Nitrü (g)

Aldehid (g)

Termelés

(%)

Op.

CQ

Sűrűség (g/cm )

Forráspont

CQ

o-metoxi-benzonitrü (35,0)

o-metoxi-benzaldehid (32,7)

91,3

37-39

238

p-klór-benzonitril (36,0)

p-ldór-benzaldehid (34,4)

93,6

47-50

213-214

3,4-dimetoxi-benzonitril (42,0)

3,4-dimetoxibenzaldehid (39,5)

92,3

42-44

281

kapronsav-nitrü (25,0)

kapronaldehid

(21,9)

85,1

0,834

131

p-fenoxi-benzonitrü (51,0)

p-fenoxi-benzaldehid (46,5)

89,7

24-25

1,132

3-hidroxi-benzonitrü(31,0)

3-hidroxi-benzaldehid (27,5)

86,5

103-105

laurilnitril

(47,0)

laurü-aldehid

(39,8)

83,4

0,835

2-nafto-nitril

(40,0)

2-naftaldehid

(36,8)

90,2

59-62

15. példa

A kísérletet a 10. példa szerint végezzük, de pro- 30

panol oldószer helyett 100 cm3 ciklohexanolt használunk; a propionaldehid termelés 74,1%. Fp.: 48- 50 °C.

%

tátot, 10 cm ecetsavat. 0,25 g Raney-nikkel katalizátort és 5 mg antimon-trioxidot. Hidrogénes öblítés után megindítjuk a keverést; a hőmérséklet 28- 30 “C, a nyomás 1,05 bar. A nitril teljes elreagálása után a reakcióelegyet az 5. példa szerint dolgozzuk fel. Az propionaldehid termelés 74,1%. Fp.: 46-16. példa

A kísérletet a 4. példa szerint végezve, de ecetsav helyett 52 cm3 85 tömeg%-os hangyasavat alkalmazva, a 2-metü-benzaldehid termelés 89,1%. Fp.: 198-200 °C.

17. példa

A kísérletet a 4. példa szerint végezve, de ecetsav helyett 50 g p-toluol-szulfonsavat, oldószerként 300 cm3 metanolt és 200 cm3 vizet alkalmazva, a 2-metil-benzaldehid termelés 85,7%. Fp.: 198-200

35 50 °C.

21. példa

A kísérletet a 20. példa szerint végezve, de etilacetát helyett 0,5 cm3 etil-di-izopropil-amint alkal- 40 mazva, a propionaldehid termelés 78,1%. Fp.: 46-50 °C.

SZABADALMI IGÉNYPONT 45

"C.

18. példa

A kísérletet az 5. példa szerint végezve, de oldószerként metanol helyett 20 cm3 etanol és 5 cm3 di- 50 metilformamid elegyét alkalmazva, a ß-etoxi-propionaldehid termelés 79,0%. Fp.: 126-128 'C (argon atmoszférában desztillálva).

19. példa

A kísérletet a 9. példa szerint végezve, de metanol helyett etanol:i-propanol:trietil-amin- 17:3:1 térfogatarányú, 70 cm3 össztérfogatú elegyét, és 2,4 cm3 helyett 5,6 cm3 kénsavat alkalmazva, a

3,4,5-trimetoxi-benzaldehid termelés 90,2%, Op.: 73-75 °C.

55

60

20. példq

200 cm3-es hidrogénező lombikba bemérünk 2,2 g akril-nitrüt, 20 cm3 metanolt, 2 cm3 etil-ace- 65

Eljárás (I) általános képletű — a képletben R jelentése 1-14 szénatomos alkil-csoport, mely adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi-helyettesítőt hordoz, 2-6 szénatomos alkenÜ-csoport, fenü-csoport, mely adott esetben egy vagy több halogén, hidroxi, 1-4 szénatomos alkil, 1-4 szénatomos alkoxi vagy fenoxi helyettesítőt hordoz, fenil-(Ci -4 alkil)- vagy naftil-csoport — vegyületek nitril-csoportjának aldehid-csoporttá alakítására Raney-nikkel katalizátorral, sav jelenlétében, poláros oldószerben, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten történő hidrogénezés útján, azzal jellemezve, hogy a reakciót ólom, kadmium, vas, higany, arzén, cink, antimon, bizmut-só vagy oxid promotor nitrilre vonatkoztatva 0,01-3 tömeg%-os mennyiségének hozzáadásával 4.106 Pa-ig terjedő hidrogénnyomáson, a nitrilre vonatkoztatva 0,5-5 ekvivalens sav és 1-25 tömeg% Raney-nikkel adagolásával végezzük, a nitril teljes redukciója után a katalizátort kiszűrjük, és a reakcióelegyet feldolgozzuk.

5