202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával

HU 202177B

44

43

17. táblázat

Az aldehid

A (2) képletű vegyület oldhatósága tömeg%-ban 25’C-on

Butiraldehid

20

Valér aldehid

20

Heptanál

18

Nonanál

12

Tridekanál

8

18. példa 15

1-Dodecént hidroformüeztünk különböző komplex ródiumkatalizátor prekurzor-oldatok és az alábbi 18. táblázatbna feltűntetett hidroformUező

reakciókörülmények alkalmazásával. Erre a célra az 1. példában leírt eljárással és körülmények között ródium-dikarbonil-acetü-acetonátból előállított ródiumkatalizátor prekurzor-oldatot, ligandumként a 18. táblázatban megadott, különböző (trifenil-foszfin)-monoszulfonsav-fémsókat és körülbelül 3,5:1 tömegarányban heptanált és körülbelül 20 tömeg% hozzáadott szolubüizálószert vagy szolubilizálószer-keveréket alkalmaztunk (a 18. táblázat adatai szerint, amely egyszersmind a szolubüizálószerekből álló keverék tömegarányait is mutatja).

A hidroformüezés reakciósebességét az előállított aldehidtermék g-mól/liter/óra mennyiségében kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (n-tridekanál) és az elágazó szénláncú aldehidtermék (2-metU-dodekanál) mólarányát az 1. példában leírt módon határoztuk meg, és eredményeinket a 18. táblázatban foglaltuk össze.

18. táblázat

Sarzsszám

A hozzáadott szolubüizálószer6

R.-seb.

g-mól/l/óra

Az egyenes és elágazó szénláncú aldehid mólaránya

1.

(2)a

TERGITOLRNP-9

0,77

14,2

2.

(2)

CARBOWAXR PEG-600

0,72

12,0

3.

(2)

TERGITOLR 24-L-75N/

CARBQWAXr

TPEG-990 (4:1)

0,62

13,6

4.

(2)

TERŰITŐL*' 15-S-3/NIAX PPG-1025/

dimetU-szulfoxid (4:1:1)

0,51

13,2

5.

(6)b

CARB0WAXR PEG-600

1,22

10,0

6.

(6)

1ERGUOLr 24-L-75N/

CARBOWAXRTPEG-990 (4:1)

0,76

10,9

7.

(6)

IERGITOLr 15-S-7/

CARBOWAXr

TPEG-990 (3:1)

0,45

9,4

8.

<4>h

CARBOWAXR PEG-600

0,69

16,3

9.

(l)d

CARBOWAXR PEG-600

0,30

13,7

Reakciókörülmények: 100 *C; 200 ppm ródium; 1 g-atom rádiumra számítva körülbelül 120 mólegyenérték ligandum; 5 ml (3,7g) 1 -dodecén;; H2/CO- 2:1410 kPa nyomáson *A (2) képletű monoszulfonsav-nátriumsó 8,3 tömeg% mennyiségben. bA (6) képletű monoszulfonsav-nátriumsó 9,3 tömeg% mennyiségben.

®A (4) képletű monoszulfonsav-rubidiumsó 9,7 tömeg% mennyiségben.

“Az (1) képletű monoszulfonsav-lítiumsó 7,9 tőmeg% mennyiségben.

eA 2., 5., 6., 8. és 9. sarzsokban két folyékony szerves fázist figyeltünk meg a hidroformilező reakcióközegben: a felső réteg világos és színtelen, azalsó réteg sárga volt. E jelenségnek a hidroformilezésre semmiféle káros hatása nem mutatkozott.

19. példa

Különböző szénlánchosszúságú alfa-olefineket hidroformileztűnk, és meghatároztuk (trifenilfoszfin)-monoszulfonsav-nátriumsó ligandumot 55

tartalmazó katalizátorok aktivitását vizes és nemvizes oldatokban, az alábbiak szerint.

Különböző alfa-olefineket hidroformileztűnk különböző komplex ródiumkatalizátor prekurzoroldatok és az alábbi 19. táblázatban feltüntetett hid- 60

roformilező reakciókörülmények alkalmazásával.

Erre a célra az 1. példában leírt eljárással és körülmények között ródium-dikarbonil-acetü-acetonátból előállított ródiumkatalizátor prekurzor-oldatokat, ligandumként a (2) képletű monoszulfonsav- 65

nátriumsót alkalmaztuk nemvizes, szerves szolubilizálószeres oldatban vagy vízben, amint ezt a 19. táblázat mutatja. Mind a vizes, mind a nemvizes hidroformüező reakciókat a hőmérsékletet, a ródium és ligandum koncentrációja, a hidrogén és a szénmonoxid parciális nyomát és az olefin-koncentráció vonatkozásában azonos körülmények között hajtottuk végre.

A hidroformUező reakciók sebességét az aldehidtermék g-mól/liter/óra mennyiségében kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék és az elágazó szénláncú aldehidtermék mólarányát az 1. példában leírt módon határoztuk meg, és eredményeinket a 19. táblázatban foglaltuk össze.

23