202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával
HU 202177B 45 19. táblázat 46 Az olefin A nemvizes hidroformüező-A vizes hidroformilező reakcióközeg reakcióközeg R.-seb. Az egyenes és R.seb. Az egyenes és g-mól/ elágazó széng-mól/ elágazó szén/1/óra láncú aldehid /1/óra láncú aldehid mólaránya mólaránya Propüén 2,6°; 4,8 0,07° 19,3 1-Butén 6,94b 5,1 0,44d 37,1 1-Oktén 2,84b 0,11 0 40,9 1-Dodecén 4,49b 6,6 0,03d 43,4 aReakciókörülmények: 300 ppm ródium; 8,7 tömeg% ligandum (1 g-atom ródiumra vonatkoztatva 80 mól ligandum); a szolubilizálószer TexanolR és CabowaxR TPEG 990 2,6:1 tömegarányú keveréke (körülbelül 25 tömeg% mennyiségben); 100 °C; H2/CO/propilén= 1:1:1621 kPa nyomáson. Reakciókörülmények: 300 ppm ródium; 8,7 tömeg% ligandum (1 g-atom ródiumra vonatkoztatva 80 mól ligandum); a szolubüizálószer TexanolR és CabowaxR TPEG 990 2,6:1 tömegarányú keveréke (körülbelül 25 tömeg% mennyiségben); 100 °C; 5 ml megfelelő olefin; H2/CO= 1:1 621 kPa nyomáson. Reakciókörülmények: 300 ppm ródium; 8,7 tömeg% ligandum (1 g-atom ródiumra vonatkoztatva 80 mól ligandum); oldószer víz; 100 °C; H2/CO/propilén= 1:1:1621 kPa nyomáson. Reakciókörülmények: 300 ppm ródium; 8,7 tömeg% ligandum (1 g-atom ródiumra vonatkoztatva 80 mól ligandum); oldószer víz; 100 ’C; 5 ml megfelelő olefin; H2/CO/propilén-1:1621 kPa nyomáson. A találmány különböző módosításai és változatai az e területen tapasztalt szakember számára nyilvánvalók, és magától értetődik, hogy ezek a módosítások és változtatások a szabadalom alkalmazá- 30 si körébe tartoznak, és az igénypontok oltalmi köre ezekre is kiterjed. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 35 1. Javított, nemvizes hidroformilező eljárás 3- 21 szénatomos aldehidek előállítására, amelynek során egy 2-20 szénatomos álként, amelyben a kettős kötés a-helyzetű szénmonoxiddal és hidrogén- 40 nel reagál tatunk olyan nem vizes hidroformilező reakcióközegben, amely kiindulási anyagot, terméket és hígítószert, előnyösen 6-10 szénatomos aldehidet vagy 2,2,4-trimetü-l,3-pentándiol-mono-izobutirát trimer t, valamint egy a periódusos rendszert 45 Vili. csoportjába tartozó átmenetifémből és foszfinligandumból álló komplex katalizátort és szabad foszfinligandumot oldott állapotban tartalmaz, aholis a hidroformilezési reakciót 45-200 °C közötti hőmérsékleten végezzük, miközben a hidrogén, 50 szén-monoxid és a kiindulási anyag összes gáznyomása kisebb 10,3 MPa-nál, s a hidrogén parciális nyomása 70 kPa—0,8 MPa, a szén-monoxid parciális nyomása 7 kPa—450 kPa, és a reakcióközegben a Vin. csoportba tartozó átmenetifém 1 gramm- 55 atomjára vonatkoztatva legalább 2 mól szabad foszfinligandumot alkalmazunk, azzal jellemezve, hogy a komplex katalizátor foszfinligandumaként és szabad foszfinligandumként egy (I) általános képletű (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsót 60 alkalmazunk — a képletben R és R1 jelentése egymástól függetlenül fenilcsoport vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, M jelentése alkálifém- vagy alkáliföldfémion és n értéke 1 vagy 2, az M jelentéseként szereplő fé- 65 mion töltésszámának megfelelően — és adott esetben hidroformüező reakcióközeghez egy szerves szolubizálószert adunk legalább ahhoz elegendő mennyiségben, hogy az alkalmazott, a Vin. csoportba tartozó átmenetifémből és a (tercier foszfin)monoszulfonsav-fémsó ligandumból álló komplex katalizátor, valamint a szabad (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandum a hidroformüező reakcióközegben oldható legyen, s aminek során szerves szolubüizálószerként legalább 150 átlagos molekulatömegű alküén-oxid oligomer t, legalább 300 átlagos molekulatömegű szerves, nemionos felületaktív monoolt és egy 150-nél kisebb molekulatömegű, legalább 10-es HUdebrand-szolubüitási értékű, poláris szerves vegyületet vagy azok keverékét alkalmazzuk, azzal a megkötéssel, hogy az adott esetben a hidroformüező közegben jelenlévő alküén-oxid oligomer mennyisége a közegnek legfeljebb 35 tömeg%-a, a szerves, nemionos felületaktív monool mennyisége aközegneklegfeljebbőO tömeg%-a, ésa poláris szerves vegyület mennyisége a közegnek legfeljebb 60 tömeg%-a, valamint azzal a megkötéssel, hogy a közegben jelenlévő hozzáadott szerves szolubilizálószer összes mennyisége a közegnek legfeljebb 60 tömeg%-a. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidroformüező reakciót 50 °C és 140 °C közötti hőmérsékleten végezzük, miközben a hidrogén, szén-monoxid és a kiindulási ct-alkén vegyület összes gáznyomása 10,3 MPa-nál kisebb, a hidrogén parciális nyomása 70 kPa-0,8 MPa, a szénmonoxid parciális nyomása 7 kPa-450 kPa és a reakcióközegben a Vin. csoportba tartozó átmenetifém 1 grammatomjára vonatkoztatva legalább 5 mól szabad foszfinligandumot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Vili. csoportba tartozó átmenetifémként ródiumot alkalmazunk; a nemvizes hidroformilező reakcióközegben magasabb forráspontú, al24
