202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával
HU 202177B 35 36 9. táblázat (IV) általános képletű fémsók oldhatósága tömegszázalékban Az aldehid Hőmérséklete *C LI+ Mn+jelentése Na+ Rb+ Ba++ Propionaldehid 35 8,8 16,3 6,6 0,5 Butiraldehid 60 0,5 10,0 1,4 0,6 Valeraldehid 80 <0,5 5,3 3,3 0,1 Heptanál 80 <0,7 0,4 3,8 0.2 Nonanál 80 <0,5 0,5 0,9 0,2 Tridekanál 80 <0,5 0,5 0,5 0,3 10. példa Megmértük különböző (IV) általános képletű (trifenü-foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandumok—ahol a (TV) általános képletben M jelentése a 20 10. táblázatban megadott, és n értéke megfelel a fém pozitívvegyértékének—oldhatóságát nonanál-ban amelyhez szolubüizálószerként CarbowaxR TPEG 900 és Tergitol“ NP-9 1:4 tömegarányú elegyéből 1,5 g-ot adtunk. A szolubülzálást úgy határoztuk 25 meg, hogy mértük a fémsó-ligandumok különböző mennyiségeinek az oldhatóságát a szolubilizálószert tartalmazó keverékben 100 *C hőmérsékleten, majd ehhez a keverékhez 3 g nonanált adtunk, és megfigyeltük, hogy környezeti hőmérsékleten ho- 30 mogén marad-e az oldat. A különböző ligandumok számított oldhatóságát tömeg%-ban tüntettük fel az alábbi 10. táblázatban. 10. táblázat 35 (IV) általános képletű fémsóban Mn+ jelentése Oldhatóság tömeg%-ban 25’C-on Li+ 12 Na+ 25 Rb+ 25 Cs+ 10 Ca++ 18 Ba++ 33 11. példa Propilént hidroformüeztünk különböző komplex ródium-katalizátor prekurzor-oldatok és az alábbi 11. táblázatban feltüntetett hidroformilező reakciókörülmények alkalmazásával. Erre a célra az 1. példában leírt eljárás és körülmények alkalmazásával ródium-dikarbonü-acetil-acetonátból különböző ródiumkatalizátor prekurzor-oldatokat állítottunk elő; ligandumként a (2) képletű monoszulfon-és körülbelül 3,5:1 töszolubüizálószerként körülbelül 20 tömeg% 11. táblázatban feltüntetett terméket vagy azok keverékét adtuk hozzá (a 11. táblázatban a szolubilizálószerek keverékének tömegarányait is megadtuk). A hidroformilezés reakciósebességét az előállított C4-aldehidtermék g-mól/liter/óra mennyiségében kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (n-butiraldehid) és az elágazó szénláncő aldehidtermék (2-metU-propionaldehid) mólarányát az 1. példában leírt módon határoztuk meg, és eredményeinket az alábbi 11. táblázatban foglaltuk össze. sav-nátriumsót alkalmaztuk; megarányban Texanol -t és 11. táblázat Sarzs-Hozzáadott szolubilizálószer R.-seb. Az egyenes és elágazó szám g-mól/l/óra szénláncú aldehid mólaránya 1. 2. TERGITOI^NP-9 TERGIGOLR15-S-7 0,67 0,49 5,1 4,7 2. TERGITOL^-L^SN/NIAX 4. PPG 1025 (4:1 TERGITOLKNP-4/CARBOWAXK 0,54 5,3 TPEG 990 (4:1) 0,59 6,0 19
