202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával

HU 202177B

33

7. táblázat

34

Üzemelés

napokban

Hőmérséklet

•c

Rh*

ppm

Ligandum

tömeg%

Parciális nyomások (kPa)

CO H2 C4H8

R.-seb.

g-mól/

/1/óra

Az egyenes és elágazó láncú aldehid mólaránya

1,0

101

86

5,1

124

483

76

2,07

6,91

1,8

101

183

5,0

110

427

97

2,10

7,10

5,0

101

183

5,0

83

455

131

2,51

7,12

5,9

101

203

5,6

90

455

140

2,52

7,03

6,9

101

195

5,4

97

427

152

2,71

6,32

7,9

101

187

5,1

110

379

165

2,71

6,16

9,0

102

200

5,5

124

414

159

2,73

6,01

11,0

102

220

6.1

131

434

145

2,46

6,20

11,7

102

234

6,4

140

434

145

2,37

6,14

12,6

103

240 *

6,6

140

434

152

2,30

5,85

* Az értékek változása azt tükrözi, hogy a reaktorban lévő folyékony tennék mennyisége naponta változó.

tű monoszulfonsav-rubidiumsót tartalmazott. Areakciót az alábbi 8. táblázatban feltüntetett körülmények között hajtottuk végre.

A katalizátor megközelítő összetételét, a reakciósebességek megközelítő napi átlagát az előállított C4-aldehidtermék g-mól/liter/óra mennyiségében kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (n-butiraldehid) és az elágazó szénláncú aldehidtermék (2-metil-propionaldehid) mólarányát az alábbi 8. táblázatban foglaltuk össze.

8. példa

Propilént folyamatos üzemmenetben hidroformüeztünk a 3. példában leírt módon olyan katalizátor prekurzor-oldat alkalmazásával, amely körülbelül 200 ppm — ródium dikarbonil-acetil-acetonát alakjában bevezetett — ródiumot, szolubilizálószerként körülbelül 8:1 tömegarányban TexanolR és Carbowax* PEG 600 keverékét (körülbelül 10,0 tömegé mennyiségben) és ligandumként 1 g-atom rádiumra vonatkoztatva 118 mólegyenérték (4) képle-25

30

8. táblázat

Üzemelés

napokban

Hőmérséklet

•c

Rh*

ppm

Ligandum

tömeg%

Parciális nyomások (kPa)

CO H2 C4H8

R.-seb.

g-mól/

/1/óra

Azegyenes és elágazó láncú aldehid mólaránya

1,0

99

244

7,3

228

365

117

1,01

5,15

2,0

106

272

8,2

193

372

124

1,24

6,19

3,0

102

182

5,5

159

379

131

0,68

5,86

4,0

102

189

5,7

159

379

131

0,58

6,04

4,9

104

202

6,1

159

379

131

0,58

6,12

5.8

103

216

6,5

159

379

140

0,58

6,45

6,7

98

222

6,7

165

386

140

0,41

6,60

Az értékek változása azt tükrözi, hogy a reaktorban lévő folyékony termék mennyisége naponta változó.

9. példa

Megmértük különböző (IV) általános képletű (trifenil-foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandumok—ahol a (IV) általános képletben M jelentése a 55

9. táblázatban megadott, és n értéke megfelel a fém pozitív vegyértékének — oldhatóságát különböhő

aldehidekben úgy, hogy a különböző szilárd fémsóligandumok fokozatosan növekvő mennyiségeit az erős keverésben, állandó hőmérsékleten tartott különböző aldehidekhez adagoltuk mindaddig, amíg az oldat telítetté nem vált. E kísérleteink eredményeit az alábbi 9. táblázatban foglaltuk össze.

18