202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával
HU 202177B táblázatban megadott üzemnyomásra emelkedett. A 2. reaktorból eltávozó gázokat elemeztük és mértük. A 2. reaktorban szabályozott áramlási sebességgel pótoltuk a szintézisgázt (a szén-monoxidot és a hidrogént), hogy a 2. reaktorban ezek kívánt parci- 5 ális nyomását fenntartsuk. Az üzemnyomásokat és a reakcióhőmérsékletet a hidroformüezés egész folyamata alatt megtartottuk. Amint a 2. reaktorban a folyadékszint az 1. reaktorból való átszivattyúzásés a folyékony aldehidtermék képződése következté- 10 ben emelkedni kezdett, a folyékony reakcióelegy egy részét a lepárló/elkülönítő berendezésbe szivattyúztuk elegendő sebességgel ahhoz, hogy a 2. reaktorban a folyadékszint állandó maradjon. Anyers aldehidterméket 155 *C hőmérsékleten, körülbelül 15 5,3 kPa nyomáson különítettük el a folyékony reakcióelegytől, majd kondenzáltuk, és a termékszedőben összegyűjtöttük. A visszamaradó, nemillékony katalizátort tartalmazó, folyékony reakcióelegyet az 1. reaktorba vissza táplál tűk. Az eredeti reakcióé- 20 6. táblázat 31 légyben jelenlévő metanolt kiegészítettük úgy, hogy az 1. reaktorba MUton-Roy miniszivattyú segítségével folyamatosan metanolt adagoltunk. A kísérlet utolsó két napján metanol helyett izopropanolt adagoltunk. A metanol — és csekélyebb mértékben az izopropanol is—a nonanál-reakciótermékkel részben elreagált, s így a megfelelő dimetil- és diizopropü-acetálok képződtek. Ezeket a melléktermékeket a fő reakciótermékekkel együtt desztilláció útján folyamatosan eltávolítottuk. Az 1-oktén hidroformilezését folyamatos üzemmenetben 6 napon át végeztük. A hidroformUező reakció körülményeit, a reakció sebességét az előállított C9-aldehidtermék gmól/liter/óra mennyiségében kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (nonanál) és az elágazó szénláncú aldehidtermék (2-metil-oktanál) mólarányát szintén az alábbi 6. táblázatban foglaltuk össze. 32 Üzemelés napokban 1 2 3 6 A betáplált 1-oktén összetétele (mól%) 1-oktén 98,28 98,28 98,28 298,28 2-oktén 1,54 1,54 1,54 1,54 oktén 0,17 0,17 0,17 0,17 Az 1. reaktorban: hőmérséklet 80,1 80,0 80,1 80,0 nyomás kPa 450 450 450 446 H2kPa 328 392 390 350 COkPa 117 54 56 70 1-oktén mól% 24,4 22,3 22,8 20,2 2-oktén mól% 5,2 5,4 5,4 4,6 A 2. reaktorban: hőmérséklet 85,8 85,6 85,7 85,0 nyomás kPa 356 350 356 350 H2kPa 276 332 308 274 COkPa 68 15 45 57 1-oktén mól% 10,8 8,6 7,0 5,3 2-oktén mól% 5,4 7,2 6,2 5,6 Eredmények: C9-aldehidek (g-mól értékek/ /liter/óra) 1,02 0,84 0,81 1,02 Az egyenes és az elágazó szénláncú aldehidek mólaránya 14,0 27,2 24,7 22,5 Mindkét reaktorban naponta elemeztük a hidroformUező reakciókőzeget nagynyomású folyadékkromatográfia útján, és megáUapítottuk, hogy a kö- 55 zegek ligandum-koncentrációja 6 napos üzemmenet során jelentősen nem változott. 7. példa 1-Butént folyamatos üzemmenetben hidrofor- 60 müeztünk a 3. példában leírt módon olyan katalizátor prekurzor-oldat alkalmazásával, amely körülbelül 200 ppm — ródium-dikarbonU-acetü-acetonát alakjában bevezetett — ródiumot, szolubUizálószerként körülbelül 7:1 tömegarányban TexanolR és 65 Carbo wax1* PEG 600 keverékét (körülbelül 10,9 tömegig mennyiségben) és ligandumként 1 g-atom rádiumra vonatkoztatva 118 mólegyenér ték (6) képletű monoszulfonsav-báriumsót tartalmazott. A reakciót az alábbi 7. táblázatban feltüntetett körülmények között hajtottuk végre. A katalizátor megközelítő összetételét, a reakciósebességek megközelítő napi átlagát az előáUított Cs-aldehid-termék g-mól/liter/óra mennyiségben kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (2-metU-butiraldehid) mólarányát az alábbi 7. táblázatban foglaltuk össze. 17
