202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával
HU 202177B 29 30 5. táblázat Vizsgálati eredmények—napi átlagértékek Üzemelés napokban Hőmérséklet *C Rh* ppm Ligandum tömeg% Parciális nyomások (kPa) CO H2 C4H8 R.-seb. g-mól/ /1/óra Az egyenes és elágazó láncú aldehid mólaránya 0,9 101 179 3,9 140 407 140 1,27 12,84 1,7 101 178 3,9 131 379 124 1,38 14,44 5,0 101 213 4,7 110 324 248 1,62 13,06 5,9 101 222 4,9 117 352 200 1,64 17,67 7,0 101 220 4,8 90 296 345 1,85 20,95 8,0 101 235 5,2 117 283 248 2,09 18,76 9,0 102 245 5,4 117 248 359 2,19 18,38 10,0 102 261 5,7 124 207 386 1,40 20,52 11,8 102 317 7,0 117 200 434 1,51 18,90 12,6 103 128 7,2 124 200 420 1,83 28,03 *Az értékek változása azt tükrözi, hogy a reaktorban lévő folyékony tennék mennyisége naponta változó. 6. példa Folyamatos üzemmenetben, a katalizátort tartalmazó foladék reciklizálásával, olefines kiinduló anyagként 1-oktén alkalmazásával 6 napon át tartó hidroformüezést végeztünk az alábbi módon. Folyadék-reciklizáló reaktorrendszerben két darab sorbakapcsolt 2,8 literes, rozsdamentes acélból készült keverőedényt használtunk, és mindegyiket felszereltük függőleges irányú keverővei és körkörös csőalakú gázelosztówal a reaktor aljához közel, a szintézisgáz betáplálására. Agázelosztó olyan méretű furatokkal volt ellátva, amely biztosította a kívánt gázáramlást a folyadék belsejében. Az 1. reaktor körül szilikonolajat tartalmazó köpenyt helyeztünk el, a reaktor tartalmának a reakcióhőmérsékletre melegítése céljából; a 2. reaktorban lévő reakcióelegyet elektromos úton fűtöttük. Mindkét reaktor belseje hűtőkígyókkal volt ellátva a reakcióhőmérséklet szabályzása céljából. Az 1. és 2. reaktort csővel kapcsoltuk össze, hogy az 1. reaktorból az el nem reagált gázokat a 2. reaktorba vezethessük, és az 1. és 2. reaktort egy másik csővel is összekötöttük, abból a célból, hogy az 1. reaktorból a katalizátort és a aldehidterméket tartalmazó folyékony reakcióelegynek egy részét a 2. reaktorba tudjuk szivattyúzni, ahol az 1. reaktorban el nem reagált olefint további hidroformilező reakciónak vetettük alá. Mindkét reaktor tartalmazott egy pneumatikus folyadékszintszabályozót a reaktorokban fennálló folyadékszintek automatikus szabályozására. Az 1. reaktor tartalmazott továbbá egy csövet, amelyen át a folyékony olefint mérőszivattyú alkalmazásával bevezettük, továbbá egy csövet a szintézisgáznak a gázelosztón át történő bevezetésére; a szintézisgázt a 2. reaktorban ugyanazon a csövön át egészítettük ki, amelyen az el nem reagált szintézisgázt az 1. reaktorból a 2. reaktorba vezettük. A 2. reaktort felszereltük továbbá egy lefúvató (leeresztő) ventillel is az el nem reagált gázok eltávolítására. A 2. reaktor aljáról egy csövet vezettünk egy lepárló (desztilláló) berendezés tetejére, amelynek segítségével a folyékony reakcióelegy egy részét a 2. reaktorból a lepárló berendezésbe tudtuk szivattyúzni. A lepárlót vákuumszivattyú segítségével csökken- 25 tett nyomás alatt tartottuk. A lepárló berendezés gáz/folyadék-elválasztó részében az elpárologtatott aldehidet elkülönítettük a folyékony reakcióelegy nemillékony komponenseitől. A visszamaradó, nemillékony katalizátort tartalmazó, folyékony reak- 30 cióelegyet reciklizáló csövön át az 1. reaktorba szivattyúzzuk vissza. A reciklizáló csővezetéket pneumatikus folyadékszint-szabályozóval is elláttuk. Az elpárolgott aldehidterméket vízzel hűtött kondenzáló berendezésbe vezettük, cseppfolyósítottuk, és 35 termékszedőben gyűjtöttük össze. A hidroformilező reakciót úgy hajtottuk végre, hogy körülbelül 1,00 liter (893 g) ródium-dikarbonü-acetil-acetonát katalizátor prekurzor-oldatot (amely megfelelt körülbelül 660 ppm rádiumnak), 40 ligandumként körülbelül 16 tömeg% (2) képletű monoszulfonsav-nátriumsót (amely megfelelt 1 gatom rádiumra vonatkoztatva körülbelül 80 mólegyenérték ligandumnak) és szolubüizálószerként körülbelül 10 tömeg% metanolt, 30 tömeg% glyan 45 keveréket, amely 4:1 tömegarányban TergitoP 24-L-75N és CarbowaxR TPEG 990 komponenseket tartalmazott, valamint körülbelül 45 tömeg% C9-aldehidet tápláltunk az 1. reaktorba. A 2. reaktorba körülbelül 1,00 liter azonos össze- 50 tételű katalizátor prekurzor-oldatot helyeztünk. Ezután a reaktorrendszert nitrogénnel öblítettük az oxigén teljes eltávolítása céljából, majd a reaktorokat az alábbi 6. táblázatban feltűntetett reakcióhőmérsékletre melegítettük. Ezután az 1. reaktor alján 55 elhelyezett gázelosztón át szabályozott áramlási sebességgel tisztított hidrogént és szén-monoxidot vezettünk be, és a reaktorban a nyomást a 6. táblázatban megadott üzemnyomásra növeltük. Amidőn az 1. reaktorban a folyadékszint növekedni kezdett a 60 folyékony aldehidtermékkévaló konverziója következtében, akkor az 1. reaktorban lévő folyékony reakcióelegy egy részét egy csövön át a 2. reaktor tetejére szivattyúztuk olyan sebességgel, amely elegendő volt ahhoz, hogy az 1. reaktorban a folyadékszint 65 állandó maradjon. A 2. reaktorban a nyomás a 6. 16
