202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével
HU202176B 51 22. táblázat folytatása 52 Reakcióidő (nap) 7 16 22 2. reaktor Hőmérséklet, *C 95,2 95,3 96,7 Nyomás, Pa 1,3.10° 1,3.10° 1,3.10° H2,Pa 5.4.105 4,9.10s 1.10s 4,8.10s CO,Pa 1.105 i.uo: Butén-l,Pa 1.9.104 2,4.104 2.6.104 Transz-butén-2 és Cisz-butén-2,Pa 3,7.10s 4,6.10s 4,82.10s Eredmények Ci aldehidek, gmól/l/óra 3,31 3,15 3,01 egyenes/elágazó aldehidek aránya 1,59 1.91 1,81 A kísérletnél az alfa-hidroxi-pentil-foszfonsav mennyiségét a 23. példában leírtak szerint ellenőriztük a 31P NMR vizsgálat segítségével. A reaktorból a folyamat 1., 7., 16. és 22. napján vett minta analízise alapján megállapítottuk, hogy kimutatható menynyiségű bomlási termék a rendszerben nincs. Az alkalmazott ioncserélő gyantát a felhasználás előtt azonban a klorid-szennyeződéstől, valamint az alumínium-oxid oligomerektől mosással megtisztítottuk a következőképpen: 250 mg (630 ml) gyantát 50x36 mm-es üvegoszlopba mértünk és üveggyapottal a tetejét lezártuk, majd a gyantát a következő oldószerekkel mostuk: a) háromszoros térfogatú (1890 ml) 10%-os vizes sósav oldat b) négyszeres térfogatú (2521 ml) 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat c) ötszörös térfogatú (3150 ml) ionmentesített víz, d) négyszeres térfogatú (2520 ml) metanol, e) háromszoros térfogatú (1890 ml) toluol. A gyantát a mosás után egy 1 literes lombikba tettük és 40 "C hőmérsékleten 10 Hgmm nyomáson megszárítottuk. A műveletek után a gyantában kloridszennyeződés nem mutatható ki. 20 25 30 35 40 45 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás aldehidek adott esetben hidroxil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy acetilcsoporttal szubszti- 50 tuált 2-20 szénatomos a-olefin vagy 4-20 szénatomos belső olefin vegyületek, vagy ezek keverékének hidroformilezésével végzett előállítására, amelynél a kiindulási olefinvegyületeket folyamatos vagy szakaszos üzemmódban szénmonoxiddal és hidrogén- 55 nel reagál tatjuk komplex ródiumkatalizátor jelenlétében, azzal jellemezve, hogy szénmonoxiddal komplexált ródiumot és ligandumként valamely (I) általános képletű diorganofoszfit vegyületet tartalmazó — a képletcen 60 Árjelentése adott esetben 1-3 halogénatommal, azonosan vagy különbözően egy- vagy kétszeresen, 1 -4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, (1 -4 szénatomos alkil)-(3-6 szénatomos cikloalkil)-vagy 3-metil-6-hidroxi-benzil-csoporttal szubsztituált 65 fenücsoport vagy naftücsoport, W jelentése adott esetben halogénatommal, egyháromszorosan 1-9 szénatomos alkilcsoporttal, vagy egy- vagy kétszeresen fenil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy cianocsoporttal szubsztituált fenücsoport, 1-6 szénatomos alkü-,ciano-(l-4 szénatomos alkil)-, 2-pirrolidon-l -(1 -4 széna tomosalkil)-, difenil-P(0)-(l-4 szénatomos alldl)-, tri(l—4 szénatomos alkil)-szilü-(l-4 szénatomos alkü)- vagy naf tűcsoport, Q jelentése -CH2-csoport, és n jelentése 0 vagy 1, y jelentése 0 komplex katalizátort alkalmazunk adott esetben szabad (I) általános képletű diorganofoszfit ligandum jelenlétében, amely katalizátor 10-500 ppm ródiumot és egy mól ródiumra vonatkoztatva összesen 4-50 mól diorganofoszfit ligandumot tartalmaz, és folyamatos üzemmód esetén adott esetben a folyékony reakcióközeget a következők szerint kezeljük: i) a hidroformüezési reakciózónából a folyadék egy részét eltávolítjuk, ii) az így eltávolított folyadékot gyengén bázikus ioncserélő gyantával kezeljük, majd iii) a kezelt folyadékot a reakciózónába visszavezetjük (Elsőbbsége: 1984. december 28.) 2. Eljárás aldehidek adott esetben hidroxfl-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy acetilcsoporttal szubsztituált 2-20 szénatomos a-olefin vagy 4-20 szénatomos belső olefin vegyületek, vagy ezek keverékének hidroformüezésével végzett előállítására, amelynél a kiindulási olefinvegyületeket folyamatos vagy szakaszos üzemmódban szénmonoxiddal és hidrogénnel reagáltat juk komplex ródiumkatalizátor jelenlétében, azzal jellemezve, hogy szénmonoxiddal komplexált ródiumot és ligandumként valamely (I) általános képletű diorganofoszfit vegyületet tartalmazó — a képletben Ar jelentése adott esetben egy-háromszorosan halogénatommal, azonosan vagy különbözően egyvagy kétszeresen, 1-4 szénatomos alkü-, (1-4 szénatomos alkil)-(3—6 szénatomos cikloalkü)- vagy 3- metil-6-hidroxi-benzil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy naftücsoport, W jelentése adott esetben halogénatommal, egy-27
