202174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glikolok folytonos üzemű klórozására
HU 202174A azonban úgy is, hogy a kolonnába a reakcióeleggyel párhuzamosan vizet permetezünk, ami kimossa a reakcióelegyből az oldott gázokat. A kolonna alján a nyerstermék és a vizes oldat elkülönül egymástól. Az elkülönült nyersterméket elvezetjük és desztillá- 5 dóval tisztítjuk. Gyakorlati szempontokból előnyösebb az első feldolgozási módszer, mert egyszerűbben végrehajtható. A találmányszerinti eljárás legfontosabb előnyei a következők 10- Nincs szükség oldószer használatára, ezáltal a reaktor kapacitása teljes mértékben kihasználható, és az oldószer regenerálásából eredő anyag- és energiaveszteségek elesnek- Nem képződik környezetszennyező, mérgező 15 hatású szennyvíz.-A reakció gyors.- Az eljárás üzembiztos, mert a reakcióban keletkező nagy mennyiségű gáz mindkét reaktorból szabályozható ütemben távozik 20- Az egyes reaktorokból távozó gázok önálló hasznosításra alkalmas tisztaságúak. A termékelegy feldolgozása rendkívül egyszerű. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen is- 25 mertetjük 1. példa Túlfolyóval, keverővei, hőmérővel, 2 db adagoló tölcsérrel és tetején gázelvezetővei ellátott visszafo- 30 lyató hűtővel felszerelt, 100 ml hasznos térfogatú lombikba 164 g (100 ml) szulfinü-kloridot mérünk be, majd a lombikba 70-74 °C belső hőmérsékleten, állandó keverés és fűtés közben az egyik tölcsérből szulfinil-kloridot,amásik tölcsérből 0,1 tömeg% pi- 35 ridint tartalmazó tetraetUén-glikolt csepegtetünk párhuzamosan, 300-300 ml/óra sebességgel (a szulfinü-klorid:tetraetilén-glikol mólaránya 2,65/1). A reakcióelegy tartózkodási ideje az első lombikban 10 perc. 40 Az első lombikból a reakcióelegy a túlfolyón keresztül a második — túlfolyóval, keverővei, hőmérővel, gázelvezetőhöz csatlakozó visszafolyató hűtővel és Marcusson feltéttel ellátott —, ugyancsak 100 ml hasznos térfogatú lombikba folyik át. A má- 45 sodik lombik belső hőmérsékletét 130-135 'C-on tartjuk A reakcióelegy tartózkodási ideje a második lombikban 10 perc. A második lombikot elhagyó reakcióelegyet a 3 túlfolyón keresztül egy Raschig-gyűrűkkel töltött 52 mm átmérőjű és 80 cm hosszúságú kolonna tetejére vezetjük. A kolonna tetejéhez Marcusson feltét és hűtő, aljához gázelvezető és szedő illeszkedik. A kolonnán alulról felfelé száraz levegőt áramoltatunk, és ezzel a lecsurgó reakcióelegyből kiűzzük a benne oldott gázokat és a szulfinil-klorid feleslegét. A szulf inil-klorid a Marcusson feltétben kondenzál, és visszavezethető a reakcióba. A kolonna alján a szedőben 340 g/óra nyerstermék gyűlik össze, amit desztillációval tisztítunk A tiszta 1,14-diklór- 3,6,9,12-tetraoxa-tetradekánt 75%-ps hozammal kapjuk fp.: 118-120 ”C/0,3 Hgmm,n24D- 1.4618. A két reaktor termelési kapacitása 1,7 g termék/ml reaktortérfogat x óra. 2-14. példa Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű diolokból. Az 1. példában közöltektől annyiban térünk el, hogy a reagensek beadagolási sebességét és a két reaktor hőmérsékletét azl. táblázatban közölt értékre állítjuk be, és a következő katalizátorokat használjuk: (a) 0,1 tömeg% piridin, (b) 1,5 tömeg% piridin, (c) 0,1 tömeg% trietil-amin, (d) 0,8 tömeg% trietü-amin, (e) 0,2 tömeg% N,N-dimetil-anilin. A megadott %-os értékek a (II) általános képletű diói tömegére vonatkoznak Megjegyezzük, hogy all. példában kiindulási anyagként felhasznált Carbowax 200 HO-(CH2-0- CH2)m-OH általános képletű glikolok keveréke; a keverék átlagmóltömege 200, így m átlagértéke - 4. A keverék összes glikol-komponense a megfelelő dikloriddá alakul, és a következő termékek képződnek: A: l,5-diklór-3-oxa-pentán, B: bisz(2-klór-etoxi)-etán, C: 1,14-diklór-3,6,9,12-tetraoxa-tetradekán, D: 1,17-diklór-3,6,9,12,15-pentaoxa-heptadekánés E: hexaetilén-glikol-diklorid. Az I. táblázat adataiból megállapítható, hogy a találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületek rövid tartózkodási idővel és igen jó hozammal állíthatók elő. 4 I. táblázat A példa sorszáma (II) általános képletű diói -ZKatalizá tor Térfogatsebesség ml/ó did SOC12 Tartózkodási idő perc Hőmérséklet, Hozam ’C I.reak- ILreak- % tor tor A termék fizikai jellemzői 2.-(CH20CH2)2-(a) 234 300 11,2 70-74 130-135 81 fp.l25°C/20 Hgmm 3.-(CH20CH2)2-(b) 234 300 11,2 70-74 130-135 85 fp,125°C/20 Hgmm 4.-(CH20CH2)2-(e) 234 300 11,2 70-74 130-135 79 fp. 125°C/20 Hgmm 5.-CH2OCH2-(a) 164 300 13 60-66 120-126 78 fp.l78°C 6.-CH2OCH2-(c) 164 300 13 60-66 120-126 74 fp.l78°C 7.-CH2CH2-(a) 140 300 14 55-60 120-124 77 fp,154°C 8.-CH2CH2-(d) 140 300 14 55-60 120-124 72 fp.l54°C 3
