202056. lajstromszámú szabadalom • 2,3-diamino-maleinsavnitril-azometin-származékokat tartalmazó akaricid készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 HU 202056 B 2 A találmány részben ismert 2,3-diamino-maleinsavnitril-azometin-származékokat tartalmazó akaricid készítményre, valamint az új vegyületek előállítási eljárására vonatkozik. Ismeretes, hogy bizonyos 2,3-diamino-maleinsavnitril-azometin-származékok baktericid, vizicid, valamint csíraölő tulajdonságnak, így például ezen tulajdonságairól ismert az amino-toluilidin-aminomaleinsavnitril (5 1151 325 sz. japán szabadalmi leírás). Ismeretesek továbbá 2,3-diamino-maleinsavnitril azometin származékai, amely vegyületek meghatározott klór-szubsztituált fenilcsoportokat tartalmaznak (amino-2-klór-toluilidén-amino-maleinsavnitril, amino-2,6-diklór-toluilidén-amino-maleinsavnitril). Ezen vegyületek állati kártevők elleni, különösen pókfélék elleni hatása azonban mindez ideig nem volt ismert. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletnek megfelelő 2,3- diamino-maleinsavnitril-azometin-származékai igen erős akaricid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletben X jelentése halogénatom, trihalogén-metil-csoport R1, R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy halógénatommal triszubsztituált 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, halogénatom, ciano-nitro- csoport, 2-6 szénatomos alkoxi- karbonil-csoport, trihalogén-metil-tio- vagy trihalogén-metil-szulfonil-csoport. Az (I) általános képletnek megfelelő, részben ismert 2,3-diamino-maleinsavnitril-azometin-származékokat - a képletben X, R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - úgy állítjuk elő, hogy (II) képletű 2,3-diamino-maleinsavnitrilt (DAMN) mólnyi mennyiségben, alkalmas hígítószer jelenlétében (III) általános képletű aldehiddel - a képletben X, R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - reagáltatunk. Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy a részben ismert (I) általános képletnek megfelelő azometinszármazékok akaricid hatásúak, amely hatást ezen ismert vegyületekre eddig még sehol nem ismertek fel. Ezen az alapon az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek akaricid hatóanyagként való alkalmazása a szakterületet gazdagítja. Az (I) általános képletű vegyületek az (I’) és (I”) általános képletnek megfelelő vegyületek cisz- és/vagy transz- sztereoizomerek formájában is előfordulhatnak, amely vegyületek közül az (F) általános képletnek megfelelő cisz-izomer az előnyös. Előnyösek az (la) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében X’ és R1 jelentése azonos vagy különböző és lehet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom vagy trifluor-metil-csoport, és Rn jelentése hidrogénatom, klór-, bróm- vagy jódatom, ciano-, nitro-, metil-, etil-, n- és izopropil-, n-, i-, szék- és terc-butil-, metoxi-, etoxi-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, trifluor-metil-, triklör-metil-, trifluor-etil-, trifluor-metil-szulfon-, trifluor-metoxi-, triklőr-metoxi-csoport. Különösen előnyösek az (Ib) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében X” és R1 jelentése azonos vagy különböző és lehet klór vagy brómatom, és R11 jelentése klór-, bróm- jód- vagy hidrogénatom, ciano-, nitro-, metil-, etil-, n- és izopropil-, metoxi-, etoxi-, metoxi- karbonil-, etoxi-karbonil-, trifluor-metil-, triklór-metil-, trifluor-metil-szulfon-csoport. Méginkább előnyösek az (Ic) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében X’” és R*^ jelentése azonos vagy különböző és lehet klór- vagy brómatom és R11 ’ jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, metil-, ciano- , triklór-metil-, trifluor-metil-, metoxi-, trifluor-metoxi-, triklór-metoxi- vagy trifluor-metilszulfon-csoport. Különlegesen előnyösek az (Id) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében R* jelentése klór- vagy brómatom és Rl>"’ jelentése hidrogénatom vagy klóratom, metil-, triklór-metil-, metoxi-, triklór-metoxi vagy trifluormetoxi-csoport. Egészen különösen előnyösek az (le) képletnek megfelelő vegyületek. A következő táblázatban, a példákban ismertetett vegyületeken túlmenően felsorolunk néhány (I) általános képletnek megfelelő azometin-származékot. ~~X R1 R3 R3 R4 Br H H H Br Cl ch3 H H Cl Cl C2H5 H H ch3 Cl ch3 H H ch3 Br H Br H H Br H H Br H Cl H H H Br Cl H C2H5 H ch3 Cl H H H C2H5 cf3 H H H Cl CF3 H H H cf3 Cl H F H Cl Az (I) általános képleten belül az új 2,3-diaminomaleinsavnitril-azometin-származékokat az (IA) általános képlettel írjuk le, amely képletben X* jelentése halogénatom, vagy trihalogén-metilcsoport R1, R2 , R3’ és R4 jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom, adott esetben halogénatommal triszubsztituált 1-4 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal triszubsztituált alkoxi-csoport, halogénatom, cianonitro-, 2-6 szénatomos, alkoxi-karbonil-, trihalogén-metil-tio-, vagy trihalogénmetil-szulfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy az (a) általános képletű csoport jelentése 2-klór-fenil- és 2,6-diklór-fenil-csoporttól eltérő. Az (IA) általános képletű új vegyületeket - a képletben X*, R1’, R2’, R3 és R4’ jelentése a fenti - úgy állítjuk elő, hogy a (II) képletű 2,3-diaminomaleinsavnitrilt (DAMN) mólnyi mennyiségben, alkalmas hígítószer jelenlétében (III’l általános képletű aldehiddel - a képletben X*, R1 , R2’, R3’ és R4’ jelentése a fenti - reagáltatjuk. Az (IA) általános képletű új vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében X* jelentése klór-, fluor-, bróm- vagy jódatom vagy trifluor- metil-csoport. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
