202055. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexánszármazékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 202255 B 2 10. példa (VI) általános képletű vegyületek előállítása 3-(4-trifluor-metil-fenil-tio)-propion-aldehid előállítása 10 g 4-trifluor-metil-tiofenolt feloldunk 15 ml tetrahidrofuránban, és hozzáadunk jeges hűtés közben 4,0 g 95%-os akrilsavaldehidet, 0,1 g trietil-amint, miközben a reakcióoldatot alaposan keverjük. 1,5 órás jeges hűtés közben végzett keverés után a reakcióoldatot vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 13,1 g 3-(4-trifluormetil-fenil-tio)-propionaldehidet kapunk íH-NMR (CDCb) 8 (ppm): 9,81 (1H, s), 7,47 (4H, ABq), 3,25 (2H, t), 2,84 (2H, t) A 11. táblázatban az ily módon előállított (VI) általános képletű vegyületeket soroljuk fel. 11. táblázat A találmány szerinti eljárással előállított (VI) általános képletű vegyületek X Y Z R3 R4 CH H cf3 ch3 H nß 1,5043 CH H cf3 H ch3 no2 2 1.5020 CH H ocf3 H H «2? 1,4886 CH H OCF2CF2H H H nß 1,4771 N H cf3 H H nß 1,5228 N Cl cf3 H H riß 1,5262 11. példa (VII) általános képletű vegyület előállítása 6-(4-trifluor-metil-fenil-tio)-3-hexén-2-on előállítása 10 g 3-(4-trifluor-metil-fenil-tio)-propion-aldehidet és 15 g trifenil-foszfin-acetil-metilént feloldunk 50 ml kloroformban, majd jeges hűtés közben 8 órán keresztül keverjük. A kloroform eltávolítása után a maradékhoz étert adunk, és az éterben oldahatatlan terméket szűrései elválasztjuk. Az éterben oldható terméket oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (eluens; etil-acetát:hexán-l:3). Ily módon 9,9 g 6-(4-trifluormetil-fenil-tio)-3-hexén-2-ont állítunk elő. 'H-NMR (CDCI3) 5 (ppm): 7,46 (4H, ABq), 6,79 (1H, dt), 6,11 (1H, d), 5 3,3-2,5 (4H, m), 2,22 (3H, s). A 12. táblázatban az ily módon előállított (VII) általános képletű vegyületeket soroljuk fel. 12. táblázat 10 A találmány szerinti eljárással előállított (VII) általános képletű vegyületek X Y Z R3 R4 CH H cf3 ch3 H nß 1,5101 CH H cf3 H ch3 nß 1,5077 CH H OCF H H nß 1,501 CH H OCF2CF2H H H nß 1,5002 N H cf3 H H nß 1,5162 N Cl cf3 H H nß 1,5332 12. példa 25 A (IX) általános képletű vegyületek előállítása A 6-metoxi-karbonil-5-[2-(4-trifluor-metil-feniltio)-etil]-ciklohexán-l,3-dion nátrium-sójának előállítása 30 2,32 g nátriumot feloldunk 30 ml metanolban, és a következő sorrendben 300 ml tetrahidrofuránt, 13,5 g dimetil-malonátot adunk hozzá. Az elegyet 15 percig visszafolyató hűtő alatt hevítjük, majd az olajfürdőt eltávolítjuk, és hozzáadunk 27,42 g 6-(4-35 trifluor-metil-fenil-tio)-3-hexén-2-ont. Az elegyet ismét 30 percig visszafolyató hűtő alatt hevítjük. A reakcióoldatot szobahőmérsékletre hűtjük, és a kicsapódott kristályokat szűrjük, és alaposan éterrel és hexánnal mossuk. Ily módon 34,3 g 6-metoxi-kar-40 bonil-5-[2-(4-trifluor-metil-fenil-tio)-etil] -ciklohexán- 1,3-dion nátrium-sóját állítjuk elő. iH-NMR (D2O) 8 (ppm): 7,45 (4H, ABq), 5,35 (1H, s), 3,88 (3H, s), 3,01 (2H, t), 2,5-1,5 (6H, m). 45 A 13. táblázatban az ily módon előállított (IX) általános képletű vegyületeket soroljuk fel. 13. táblázat A találmány szerinti eljárással előállított (EX) általános képletű vegyületek nátrium-sója X Y Z R3 R4 R5 R7 Fizikai állandók (*H-NMR) CH H cf3 H H H CH3 7,45 (4H, ABq), 5,35 (1H, s) 3,88 (3H, s), 3,01 (2H, t), 2,5-1,5 (6H, m) CH H cf3 CH3 H H ch3 7,43 (4H, brs), 5,21 (1H, s), 3,87 (3H, s), 3,35 (1H, q), 1,29 (3H, d), 2,5-1,5 (6H, m) CH H cf3 H ch3 H ch3 7,40 (4H, ABq), 5,15 (1H, s), 3,78 (3H, s), 2,90 45
