201862. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 201862 B 2 rogén-karbonát-oldattal, majd sóoldattal mossuk, vízmentesítjük és szárítjuk. Szilikagélen kromatografálva 2,8 g (86%) cím szerinti vegyületet kapunk. 15. példa transz-Etil-2,2-dimetil-3-{2-fluor-2-[(2,2,2-trifluor-etoxi)-difluor-metil]-etenil}-ciklopropánkarboxilát elöállítása Csepegtetőtölcsérrel és mágneses keverővei felszerelt háromnyakú lombikba 20 ml vízmentes tetrahidrofuránt és 480 mg (10 mmól) 50 tömeg %-os vazelinolajos nátrium-hidrid-szuszpenziót mérünk. A szuszpenzióhoz óvatosan, a hőmérsékletet 20 °C-on tartva 1 g (10 mmól) 2,2,2-trifluor-etanolt adunk. Néhény perc múlva az oldat kitisztul, ekkor -30 °C-ra hűtjük, és a hideg oldatba 2,95 g (10 mmól) transz-etil-2,2-dimetil-3-[(l-acetoxi-2-fluor-3,3-difluor)-2-propenil]-ciklopropánkarboxilát oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 30 percen keresztül -30 'C-on tartjuk, majd a reakciót 30 ml telített ammóniumklorid-oldat hozzáadásával leállítjuk; az elegyet dietil-éterrel extraháljuk, telített hidrogén-karbonát-oldattal, majd sóoldattal mossuk, vízmentesítjük és szárítjuk. Szilikagélen gyorskromatográfiás eljárással 2,9 g (87%) cím szerinti vegyületet (1) kapunk. NMR-spektrum (CDCI3) 5: 1,05-1,3 (m, 9H), 1,55 (d, 1H), 2,2 (dd, 1H) 3,85-4,3 (m, 4H) 5,15 (dd, 1H). 16. példa Inszekticid és akaricid aktivitás meghatározása A) Inszekticid aktivitás Macrosiphum euphorbiae (levéltetű) ellen Cserépben nevelt fiatal burgonyanövényt kifejlett nőstény levéltetvekkel fetőzzük, és a fertőzés után néhány órával bepermetezzük a vizsgálandó vegyület 10 tf %-os vizes acetonoldattal készült szuszpenziójával. A kezelés után 24 órával meghatározzuk a levéltetvek %-os pusztulását, a csak 10 tömeg %-os vizes acetonoldattal kezelt, kontroll növényeken észlelt pusztuláshoz viszonyítva. B) Inszekticid aktivitás Leptinotarsa decemlineata (fedelesszárnyú) ellen Cserépben nevelt, fiatal burgonyanövényt 4 napos fedelesszámyú lárvákkal fertőzünk. Ezután a növényt bepermetezzük a vizsgálandó vegyület 10 térfogat %-os vizes acetonoldattal készült diszperziójával. A kezelés után 48 órával kiértékeljük a lárvák %-os pusztulását, a csak vizes acetonoldattal permetezett növényeken észlelt pusztuláshoz viszonyítva. C) Inszekticid aktivitás Aedes aegypti (kétszárnyú) ellen A kétszárnyúak lárváit 300 ml, a vizsgálandó vegyület 1 térfogat %-os vizes acetonoldattal készült elegyét tartalmazó edénybe helyezzük. 48 óra múlva meghatározzuk a lárvák %-os pusztulását, a csak 1 tömeg %-os vizes acetonoldatba helyezett lárvákhoz viszonyítva. D) Akaricid aktivitás Tetranychus urticae ellen Kifejlett atkák elleni aktivitás Babnövény leveleiből készült kis korongokat kifejlett atkákkal fertőzzük, majd bepermetezzük a vizsgálandó vegyületet tartalmazó, 10 térfogat %-os vizes acetonoldattal. A kezelés után 24 órával meghatározzuk az atkák %-os pusztulását, a csak 10 térfogat %-os vizes acetonoldattal kezelt korongokon észlelt pusztuláshoz viszonyítva. Peték elleni aktivitás Babnövény leveleiből készült kis korongokat atkapetével fertőzünk, majd bepermetezzük a vizsgálandó vegyületet tartalmazó, 10 tömeg %-os vizes acetonoldattal. A kezelés után 7 nappal kiértékeljük a peték %-os pusztulását, a csak 10 tömeg %-os vizes acetonoldattal kezelt növényeken észlelt pusztuláshoz viszonyítva. A fenti módon meghatároztuk a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek inszekticid és akaricid aktivitását. Az inszekticid aktivitást a különböző dózisokban észlelt %-os pusztulás alapján értékeltük, és a következő skála szerint adtuk meg: 5 - teljes aktivitás (90%-nál nagyobb pusztulás) 4 - nagy aktivitás (80-90%-os pusztulás) 3 - elég jó aktivitás (60-70%-os pusztulás) 2 - közepes aktivitás (50-59%-os pusztulás) 1 - gyenge aktivitás (20-39%-os pusztulás) 0 - elhanyagolható aktivitás (0-19%-os pusztulás) A viszgálatok eredményeit az 1. táblázatban ismertetjük. 1. táblázat: (I) általános képletű vegyületek inszekticid és akaricid aktivitása Vegyület Vizsgált organizmus / viszgálati dózis száma Macro-Aedes Tetrany-Ttranys siphum aegypti chus chus euphorbiae urticae urticae atka pete 10 ppm 0,02 ppm 0,1 0,1 tömeg% tömeg% 1. 5 5 5 5 3. 5 n.v. n.v. n.v. 4. 5 n.v. n.v. n.v. 5. 5 5 3 4 6. 5 5 2 4 9. 5 5 5 5 11. 5 5 5 5 14. 5 5 4 3 15. 5 5 2 2 n.v.: nem vizsgáltuk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
