201654. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó akaricid és inszekticid készítmények és eljárás a benzoil-karbamid-származékok előállítására
HU 201 654 B 2 A találmány bcnzoil-karbamid-származékokat tartalmazó akaricid és inszekticid készítményekre, valamint az ezek hatóanyagát alkotó új benzoil-karbamid-származékok előállítására vonatkozik. A 3 989 842 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból, a 72438 számú európai szabadalmi leírásból, valamint az 59-27864 és 60-51163 számú japán szabadalmi leírásokból már ismeretessé váltak akaricid hatású benzoil-karbamid-származékok, amelyek közül egyesek, például a diflubenzuron kereskedelmi forgalomba is kerültek. Ezeknek a vegyületeknek azonban nem kielégítő a hatékonysága vagy magas az előállítási költsége, így nem mindig bizonyulnak megfelelőnek. A vázolt helyzetre tekintettel intenzív kutatást végeztünk a benzoil-karbamid-származékok anilin-részénck vonatkozásában, és ennek a kutatásnak az eredményeképpen felismertük, hogy bizonyos, a szakirodalomból eddig nem ismeretes 4-anilino-anilin-származékokból előállított bcnzoil-karbamid-származckoknak kiváló tulajdonságaik vannak: igen erős inszekticid és akaricid hatást fejtenek ki lárvákkal és bábokkal szemben, különösen nagy a lethális aktivitásuk takácsatkák lárváival és bábjaival szemben, illetve a takácsatkák kifejlett nőstény egyedcinél sterilizáló hatásúak, továbbá előállítási költségük viszonylag alacsony. A fentiek alapján a találmány olyan akaricid és inszekticid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként 0,01-40 tömeg% valamely (I) általános képlett! benzoil-karbamid-származékot - a képletben Rt jelentése fluor- vagy hidrogénatom, R2 jelentése klór- vagy hidrogénatom, R3 jelentése fluor- vagy brómatom vagy halogén (1-4 szénatomos) alkilcsoport, továbbá X és Y azonos vagy eltérő jelentéssel oxigén vagy kénatomot jelentenek - tartalmaznak. Az (I) általános képlctű vegyületek egy része beleesik ugyan a 72438 számú európai szabadalmi leírás oltalmi körébe, a későbbiekben ismsertetett kísérleti példákból azonban ki fog tűnni, hogy a találmány szerinti vegyületeknek nemcsak lényegesen kedvezőbb az akiricid hatásuk, hanem sterilizáló hatásúak is takácsatkák esetében, szemben az említett szabadalmi leírásban konkrétan ismertetett vegyülctekkel és ezek nyilvánvaló homológjaival, amelyeknél ilyen hatás nem észlelhető. A találmány szerinti készítményekkel hatásosan irthatók például a kártevő rovarok közül a Lepidoptcrarendbe tartozó rovarok, például Plutella xylostella, Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, amerikai screghemyó (Leucanai unipuncta) és bagolypille (Agrotis) lárvái; Diptera-rendbe tartozó rovarok, például a házi moszkítók (Culcx spp., például Culcx pipiens pallcns), Anopheline-moszkítók (Anopheles spp.), Aedesmoszkítók (Aedes spp.), chironomid. muslicák, házilcgyek (Muscidae, például Musca domcstica), döglegyek (Calliphoridae), húslegyek (Sarcophagidac), tabnid legyek (Tabanidae) és feketelegyek lárvái; Dictyopterarendbe tartozó rovarok, például a csótány (Blattelia germanica) bábjai; a Colcoptera-rcndbc tartozó rovarok lárvái; a Tetranychidac családba tartozó atkák, például a kétfoltos takácsatka (Tcranychus urticae), kárminszínű takácsatka (Tetranychus cinnabarinus), Kanzawa-takácsatka (Tetranychus kanzawai), vörös citrusatka (Panonyehus citri) és az európai vörös atka (Panonychus ulmi); Chcyletidae; Tarsonemidae; Acaridae (például Tyrophagus putrescentiae) és Pyroglyphidac (például Dermatophagoides farinac). Tekintettel arra, hogy az (I) általános képletű vegyületek toxieilása melegvérű állatokkal szemben csekély, beadhatók állati tápokkal keverve háziállatoknak, például szarvasmarhának, sertésnek, lónak, jyhnak, kecskének és csirkének, fgy azután az (I) általános képlctű vegyületek az állatokból bomlás nélkül távoznak az ürülékkel, és így a kártevő rovaroknak a háziállatok ürülékében lévő lárvái, például a házilégy (Musca domestica), Muscina slabulans, Fannia canicularis, döglcgyek (Calliphoridae), húslegyek (Sarcophagidac) és sepsid legyek (Sepsidac) lárvái elpusztulnak. Az (I) általános képlctű vegyületek közül előnyösek azok, amelyek képletében R3 jelentése fluoratom vagy difluor-mctilcsoport, különösen előnyösek a következő vegyületek: N-(2,6-difluor-bcnzoil)-N,-{3,5-diklór-4-/4-(trifluor-mctoxi)-aniIino/-fcnil)-karbamid, N-(2,6-difluor-bcnzoil)-N’-{3,5-diklór-4-/3-klór-4- - -(trifluor-mctoxi)-anilino/-fcnil}-karbamid, N-(2,5-difluor-bcnzoil)-N’-(3,5-diklór-4-/4-(l,l,2,2- -tetrafluor-etoxi)-anilino-fenil)-karbamid és N-(2,5-difluor-bcnzoil)-N’-{3,5-diklór-4-/4-(trifluor-metil-tio)-anilino/-fenil}-karbamid. Az (I) általÁnos képlctű vegyületek a találmány ét telmében a következőképpen állíthatók elő: a) eljárás: Valamely (II) általános képletű bcnzoil-izocianátvagy benzoil-izotiocianát-származékot - a képletben X jelentése a korábban megadott - valamely (III) általános képletű 4-anilino-anilin-származékkal - a képletben R!, R2, R3 és Y jelentése a korábban megadott - rcagállatunk. b) eljárás: A (IV) képletű 2,6-difIuor-bcnzamidot valamely (V) általános képlctű izocianát- vagy izotiocianát-származékkal - a képletben Rb R2, R3, X és Y jelentése a korábban megadott - reagáltatjuk. Az a) és b) eljárások esetében a reagáltatást rendszerint közömbös oldószerben hajtjuk végre. E célra oldószerként használhatunk szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt, klór benzolt, szén-lclrakloridot, kloroformot, mctilén-kloridot, 1,2-diklór-etánt vagy nitro-metánt), étereket (például dietil-étcrt, tetrahidrofuránt vagy dioxánt), ketonokat (például acetont, mctil-etil-ketont vagy mctil-izobutil-ketont), poláros szerves oldószereket például dimctil-szulfoxidot, dimclil-formamidot vagy szulfolánt) vagy ezek elegyeit. Az a) és b) eljárások esetében a reagáltatást általában normál nyomáson, rendszerint 1-50 óra alatt hajtjuk végre. A kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségben használjuk, de lehet valamelyikük fölöslegben is. Az a) és b) eljárásoknál a rcakcióhőmérséklct nem lényeges paraméter, de általában 0 *C és 80 *C közötti, rendszerint szobahőmérséklet és 60 ‘C közötti az a) eljárás esetén, míg általában szobahőmérséklet és 160 ‘C közötti, rendszerint 80 'C és 150 "C közötti a b) eljárás esetén. A találmány szerinti eljárásokkal előállított vcgyülcteket kívánt esetben ismert módon, például oszlopkromatografálással vagy álkristályosítással tisztíthatjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
