201536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén atommal helyettesitett izotiazolonvegyületek előállítására

1

HU 201536 B

2

műveletben ezt a berendezést alkalmaztuk kivéve az egyéb megjegyzéssel ismertetett eljárásokat.

Az I-A és I-B táblázatokban ismertetett reakciókat szakaszosan játszattuk le. Oldószerként klór-benzolt alkalmaztunk. Az MCCHI jelölés 4-klór-2-ciklohexil- 5 izotiazolonra vonatkozik. Az I-A táblázatban ismertetett reakciókban a bázist csepegtetve adagoltuk a CHAA, oldószer és SM szuszpenzióhoz; 50-70 °C-on exoterm reakciót észleltünk. Az I-B táblázatban ismertetett reakciókban az SM-t adagoltuk csepegtetve

a bázis, CHHA és oldószer szuszpenzióhoz, így 90- 110 °C-on észleltünk exoterm reakciót.

Elemzési célra alikvot mennyiségű reakcióelegyet kezeltünk vizes bázissal a maradék sav semlegesítésére és a szerves réteget közvetlenül megelemeztük. A kalibráláshoz ismert mennyiségű DCCHI és MCCHI vegyületeket (vagy más aminok esetén megfelelő összehasonlító anyagokat) alkalmaztunk.

A kapott eredményeket az I-A és I-B táblázatokban 10 foglaltuk össze.

I-A Táblázat

CHAA

(mmól)

S2CI2

(mmól)

Bázis

(mmól)

Oldószer

(ml)

Idő

(h)

Hőmérséklet

CC)

Arány

DCCHI/

MCCHI

DCCHI, hozam (%)

a)

46

156

Et3N

26

18

18,5

120

8,9

32

b)

46

137

Et3N

26

10

22

120

7,6

21

c)

46

137

Et3N

26

10

4,5

125

8,1

27

d)

46

91

Et3N

26

10

22

127-e)

46

91

Et3N

26

10

6

123-f)

46

91

Et3N

17

10

5,5

126-g)

46

137--10

22

124

1,0-I-B Táblázat

CHAA

S2CI2

Bázis Oldószer

Idő

Hőmérséklet

Arány

DCCHI,

(mmól)

(mmól)

(mmól) (ml)

(h)

(°C)

MCCHI

DCCHI/

hozam (%)

a)

46

156-26

18

2,5

124

7,3

18

b)

46

156-26

18

19,5

125

10,4

26(22)*

c)

46

137-46

10

22

124

3,0

3,6

d)

46

137-26

10

3,5

143

4,3

9,2

e)

46

137

pir

23

10

3,75

123

4,9

26

f)

46

137

pir

23

10

17,25

125-29

g)

46

137

pir

23

10

16,25

120

—

27

* A hozamot úgy is meghatároztuk, hogy metilén-kloriddal hígítottuk, jég-víz eleggyel mostuk, a szerves réteget elválasztottuk, megszárítottuk, az oldószert vákuumban eltávolítottuk, forró izopropanollal extraháltuk (a kicsapott kéntől elválasztottuk), bepároltuk, és megfelelő belső standarddal nagynyomású folyadékkromatográfon megelemeztük.

Ebben a példában CHAA DCCHI-vé való átalakítását mutattuk be. Az átalakítás SM-el történt.

2. példa

4,5-Diklór-2-ciklohexil-izotiazolon (DCCHI) előállítás N-ciklohexil-akrilsavamid (CHAA) és kén-diklorid

(SD) reakciójával

A II. táblázatban ismertetett reakciókat szakaszos üzemmódban végeztük. Oldószerként klór-benzolt alkalmaztunk. Az MCCHI jelölés 4-klór-2-ciklohexilizotiazolonra vonatkozik. Az első két reakció kivételével az összes reakcióban az SD-t adagoltuk be csepegtetve, ennek eredményeként 95-100 °C-on exoterm reakciót észleltünk. Az első reakcióban az összes komponenst közvetlenül összekevertük; a második reakcióban az SD-t csepegtetve adagoljuk be, de az adagolás alatt a hőmérsékletet nem engedtük 50 °C fölé menni.

Ebben a példában láthatjuk, hogy a CHAA úgy is átalakítható közvetlenül DCCHI-vé, ha az SM helyett SD-t alkalmazunk.

55

60

65

3