201536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén atommal helyettesitett izotiazolonvegyületek előállítására
1 HU 201536 B 2 II. táblázat CHAA (mmól) S2CI2 (mmól) Bázis (mmól) Oldószer (ml) Idő (h) Hőmérséklet re) Arány DCCHI/ MCCHI DCCHI, hozam (%) a) 46 136 Et3 26 10 22 120 0,9 3,1 b) 46 136 Et3 26 10 5,6 100 5,8 16 c) 46 91 Et3 17 10 6 110-— d) 46 136 pir 23 10 6 115 6,3 19 e) 46 136 pir 23 10 6 110 4,6 26 f) 46 136-10 6 124 0,6-3. példa N-Ciklohexil-2,3-diklór-propionsavamid (DCPA) 15 rekciója dikén-dikloriddal (SM) klór-benzolban A reakciót a 2. példában ismertetett eljárással folytattuk le. Az eredményeket a III. táblázatban foglaljuk össze. 20 III. táblázat CHAA S2 CI2 Bázis Oldószer Idő Hőmérséklet Arány DCCHI, (mmól) (mmól) (mmól) (ml) (h) MCCHI CC) DCCHI/ hozam (%) a) 34 69 34 10 18,5 120 7,0 25 b) 46 137 23 10 18,5 120 82 36 Ebben a példában láthatjuk, hogy a CHAA helyett 4. példa DCPA-t is alkalmazhatunk DCCHI előállításra. N-Ciklohexil-2,3-dikór-propionsavamid (DCPA) és Ugyanilyen eredménnyel N- ciklohexil-2-klór-propi- 35 kén-diklorid kis hozamú reakcója klór-benzolban onsavamidot is alkalmazhatunk. A kapott eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk ősze. IV. táblázat CHAA (mmól) S2CI2 (mmól) Bázis (mmól) Oldószer (ml) Idő (h) Hőmérséklet CC) Arány DCCHI/ MCCHI DCCHI, hozam (%) a) 46 91 pir 15 10 19,5 115 20-b) 40 80 pir 20 10 22 110 18 8,7 A reakció végén nagy mennyiségű DCPA maradt. 5. példa N-Oktil-akrilsavamid reakciója SM-el 8,4 g (0,046 mól) N-oktil-akrilsavamidot összekevertünk 26 g (0,026 mól) trietil-aminnal és 18 ml klór-benzollal. Az elegyhez hozzácsepegtettünk 0,156 55 mól SM-t; körülbelül 100 “C-on exoterm reakciót észleltünk. A reagáló anyagokat 125 °C-on tartottuk 9 órán át. így a 4,5-diklór-2-N-oktil-izotiazolont 22 %-os hozammal kapjuk. 6. példa 2-Klór-N-ciklohexil-akrilsavamid reakciója SM-el klór-benzolban 0,046 mól 2,3-diklór-N-ciklohexil-propionsavamidot (DCPA) alakítottunk át N-ciklohexil-2-klór-akril- 65 savamiddá in situ reakcióban 1,4 ekvivalens piridinnel a következő sorrendben: 1 ekvivalens piridinnel 2 órán át 90 °C-on, majd 20 órán át 105 "C- on reagáltattuk, ezután 0,4 ekivalens piridinnel 120 °C-on folytattuk a reakciót 2 órán át. Az elegyet lehűtöttük, majd az 5. példában ismertetett eljárás szerint klórbenzollal és SM-el kezeltük. A reakcióelegyet 4 órán át 115 °C-on tartottuk, és így a 4,5-diklór-2-ciklohexil-izotiazolont 20 %-os hozammal kaptuk minimális 60 mennyiségű 4-monoklór-vegyülettel együtt (DCCHI/MCCHI - 60). Ebben a példában azt láthatjuk, hogy a CHAA helyett 2-klór- akrilsavamid is alkalmazható. 4
